N-tosylocta-6,7-dienylamine | 132927-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosylocta-6,7-dienylamine
• 英文别名: 4-methyl-N-(octa-6,7-dien-1-yl)benzenesulfonamide；octa-6,7-dien-1-yl 4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 132927-86-7
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂S
• 分子量: 279.403
• InChiKey: ZUUHGSDCXXSWPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosylocta-6,7-dienylamine 在 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 octa-6,7-dien-1-amine
  参考文献：
  名称：

  用双金属 Rh(II) 催化剂通过丙二烯加氢胺化形成中型和大型 N-杂环

  摘要：

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10534
• 作为产物：
  描述：

  hepta-5,6-dienyl methanesulfonate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 N-tosylocta-6,7-dienylamine
  参考文献：
  名称：

  Gallagher, Timothy; Davies, Ian W.; Jones, Stephen W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 4, p. 433 - 440

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allene Trifluoroacetoxylation with a 2-Phosphinoimidazole-Derived Bimetallic Rh(II) Catalyst
  作者：Kelton G. Forson、Rachel N. Owens、Jacob A Parkman、Benjamin O. Bohman、Coriantumr Z. Wayment、Caitlyn E. McKnight、Rhen C. Davis、Lillian R. Stillwell、Kamahao Kini-Lopes、Rebecca J. Cole、Artem Marchenko、Stacey J. Smith、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acscatal.3c02994

  日期：2023.10.6

  bimetallic Rh(II) complex enables the addition of trifluoroacetic acid across an allene under conditions where monometallic Rh(I) or bimetallic Rh(II) tetracarboxylate catalysts fail. The resulting allyl trifluoroacetate products are isolated in good yield across a range of allene substrates. Mechanistic studies suggest that reversible hydrometallation of the allene is followed by reductive elimination

  我们报道，在单金属 Rh(I) 或双金属 Rh(II) 四羧酸盐催化剂失效的条件下，2-膦基咪唑支架双金属 Rh(II) 络合物能够在丙二烯上加成三氟乙酸。所得三氟乙酸烯丙酯产物在一系列丙二烯底物中以良好的产率分离。机理研究表明，丙二烯的可逆加氢金属化之后是三氟乙酸盐的还原消除，这仅在我们的双金属催化剂下发生。单金属催化剂经历β-氢化物消除，得到异构化二烯作为唯一产物，而不是经历动力学缓慢的C-O还原消除。DFT 研究表明，由于过渡态两个金属中心之间的电子共享和底物配位，我们的双金属催化剂的 C-O 还原消除势垒要低得多。这些研究有助于解释为什么仅使用我们的双金属催化剂（而不是单金属 Rh 催化剂）观察到动力学上不利的还原消除，从而得到比异构化二烯产物更热力学稳定的烯丙基三氟乙酸酯。
• Enantioselective Synthesis of Allylic Sulfones via Rhodium-Catalyzed Direct Hydrosulfonylation of Allenes and Alkynes
  作者：Chieh-Yu Chang、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/jacs.4c05629

  日期：2024.6.26

  A highly regio- and enantioselective hydrosulfonylation using commercially available sodium sulfinates is reported, providing the first direct asymmetric rhodium-catalyzed hydrosulfonylation of allenes/alkynes to synthesize chiral allylic sulfones. Ligand screening studies demonstrated the indispensable role of the C1-symmetric P,N-ligand (Rax,S,S)-StackPhim for achieving both high regioselecitivity

  据报道，使用市售亚磺酸钠进行高度区域和对映选择性氢磺酰化，提供了第一个直接不对称铑催化的丙二烯/炔烃氢磺酰化，以合成手性烯丙砜。配体筛选研究证明了C 1 -对称 P,N-配体 ( R ax , S , S )-StackPhim 对于实现高区域选择性 (>20:1) 和对映选择性 (高达 97% ee) 的不可或缺的作用。值得注意的是，操作简单的方法和温和的条件允许快速制备具有广泛官能团的手性烯丙基砜。此外，使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲亚磺酸钠可以在受保护的羟甲基产物的简单转化后集体合成各种手性砜衍生物。
• Shaw, Robert W.; Gallagher, Timothy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 24, p. 3549 - 3556
  作者：Shaw, Robert W.、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——
• Shaw, Robert; Lathbury, David; Anderson, Martin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 3, p. 659 - 660
  作者：Shaw, Robert、Lathbury, David、Anderson, Martin、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——
• SHAW, ROBERT;ANDERSON, MARTIN;GALLAGHER, TIMOTHY, SYNLETT,(1990) N0, C. 585-586
  作者：SHAW, ROBERT、ANDERSON, MARTIN、GALLAGHER, TIMOTHY

  DOI：——

  日期：——