(3R,5R,7S)-3,7-dihydroxy-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohept-1-ene | 111795-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5R,7S)-3,7-dihydroxy-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohept-1-ene
• 英文别名: meso-(1R,4S,6R)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol
• CAS: 111795-52-9
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: OYEIGEOUTPUFET-ZSBIGDGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  49.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R,7S)-3,7-dihydroxy-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohept-1-ene 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 水 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 46.75h， 生成 (1R,2S,3S,4R,5S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3:4,5-bis(isopropylidenedioxy)-1-cycloheptanol
  参考文献：
  名称：

  Johnson, Carl R.; Golebiowski, Adam; Steensma, Darryl H., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 24, p. 9414 - 9418

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(3R,5R,7S)-3,7-dihydroxy-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Johnson, Carl R.; Golebiowski, Adam; Steensma, Darryl H., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 24, p. 9414 - 9418

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Enantioselective synthesis of 6-cycloheptene-1,3,5-triol derivatives by enzymatic asymmetrization
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Timothy K. McGill、Darryl H. Steensma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78794-6

  日期：1991.6

  5-cycloheptadienol (1) has been prepared and elaborated to meso-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-cycloheptene-1,4-diols (3 and 6). Enzymatic asymmetrization of these diols with Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate provides optically pure skipped triol derivatives 4a and 7a.

  从环庚三烯开始，已经制备了3,5-环庚二烯醇（1），并被精细加工为内消旋-6-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-环庚烯-1,4-二醇（3和6）。这些二醇在乙酸异丙烯酯中的洋葱假单胞菌脂肪酶的酶促不对称化提供了光学纯的跳过的三醇衍生物4a和7a。
• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-<i>trans</i>-Dendrochrysine via a Ring-Rearrangement Metathesis Approach
  作者：Siegfried Blechert、Maximilian Dochnahl、Sabrina Schulz

  DOI：10.1055/s-2007-986672

  日期：2007.10

  The enantioselective total synthesis of the dipyrrolidine alkaloid (-)-trans-dendrochrysine was accomplished in 18 steps starting from tropone. The key step was a ring-rearrangement ­metathesis for the construction of the bisheterocyclic skeleton of the natural product in a single step.

  手性选择性的双吡咯烷生物碱(-)-反-树菊石的全合成从吡喃酮出发，历经18步完成。关键步骤是通过一步环重排-复分解反应来构建天然产物中的双杂环骨架。
• From cycloheptatriene to enantiopure sugars: synthesis of 2-deoxyhexoses
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Janusz Kozak

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00145-1

  日期：1998.6

  Abstract meso -Diol 3 , prepared from cycloheptatriene, was desymmetrized with Pseudomonas cepacia lipase and isopropenyl acetate to provide enantiopure 4 . The latter, through a series of stereocontrolled oxidation reactions, followed by ring cleavage by ozonolysis and oxidative cleavage of a terminal diol with periodate, provided of 2-deoxy- d - xylo -hexose ( 1 ) and 2-deoxy- d - arabino -hexose

  摘要用假单胞菌脂肪酶和乙酸异丙烯酯对由环庚三烯制得的内消旋二甲酚3进行对称化处理，得到对映体4。后者通过一系列立体控制的氧化反应，然后通过臭氧分解进行环裂解，并用高碘酸盐对末端二醇进行氧化裂解，由2-脱氧-d-木糖-己糖（1）和2-脱氧-d-阿拉伯糖-提供。己糖（2），其特征为相应的醛糖醇五乙酸盐。