exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene | 144320-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene
• 英文别名: exo-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8,9-dioxabicyclo[3.2.2]non-6-ene
• CAS: 144320-01-4
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: MRGPLNSLXMJPNC-ZSBIGDGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.33h， 生成 (4R,5R,6R)-6-[(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and diastereoselective transformations of cycloheptatriene to sugars and related products

  摘要：

  Both meso diastereomers of 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol, prepared from cycloheptatriene, have been enzymatically asymmetrized by conversion to monoacetates using Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate. A study of protecting group manipulations, diastereoselective oxidations, and regioselective ring openings utilizing these enantiopure monacetates which results in the synthesis of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides is described.

  DOI：

  10.1021/jo00077a049
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and diastereoselective transformations of cycloheptatriene to sugars and related products

  摘要：

  Both meso diastereomers of 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol, prepared from cycloheptatriene, have been enzymatically asymmetrized by conversion to monoacetates using Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate. A study of protecting group manipulations, diastereoselective oxidations, and regioselective ring openings utilizing these enantiopure monacetates which results in the synthesis of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides is described.

  DOI：

  10.1021/jo00077a049

文献信息

• Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxyenones by Chiral Base-Catalyzed Kornblum DeLaMare Rearrangement
  作者：Steven T. Staben、Xin Linghu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja065464x

  日期：2006.10.1

  A cinchona-alkaloid catalyzed asymmetric Kornblum DeLaMare rearrangement has been developed. Thus, enantioenriched 4-hydroxyenones are prepared from dienes by a two-step sequence involving photochemical dioxygenation and chiral base-catalyzed desymmetrization of the resulting endoperoxides.

  已开发出金鸡纳生物碱催化的不对称 Kornblum DeLaMare 重排。因此，对映体富集的 4-羟基烯酮是通过两步序列从二烯制备的，包括光化学双氧化和所得内过氧化物的手性碱催化去对称化。
• An Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Fused Butyrolactones from Endoperoxides
  作者：Joshua Priest、Mark. R. Longland、Mark R. J. Elsegood、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/jo400177j

  日期：2013.4.5

  equivalents to endoperoxides in the presence of an organocatalyst yields trans-fused butyrolactones in high yield and enantioselectivities. This methodology expands the synthetic utility of endoperoxides and further underlines their potential as sources of oxygen functionality for natural and non-natural product target synthesis.

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。
• Johnson, Carl R.; Golebiowski, Adam; Steensma, Darryl H., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 24, p. 9414 - 9418
  作者：Johnson, Carl R.、Golebiowski, Adam、Steensma, Darryl H.

  DOI：——

  日期：——
• Polyhydroxylated seven-membered chiral building blocks. Asymmetric synthesis of compactin analogs
  作者：Carl R. Johnson、Chrisantha H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo00265a002

  日期：1989.2