(4S,6R)-6-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-4-hydroxy-2-cyclohepten-1-one | 151936-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,6R)-6-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-4-hydroxy-2-cyclohepten-1-one
• 英文别名: (4S,6R)-6-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-2-cyclohepten-1-one；(4S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxycyclohept-2-en-1-one
• CAS: 151936-87-7
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: JSQXWJPDVFNLLM-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 (4S,6R)-6-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-4-hydroxy-2-cyclohepten-1-one 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到(4S,6R)-4-<(Benzyloxy)methoxy>-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and diastereoselective transformations of cycloheptatriene to sugars and related products

  摘要：

  Both meso diastereomers of 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol, prepared from cycloheptatriene, have been enzymatically asymmetrized by conversion to monoacetates using Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate. A study of protecting group manipulations, diastereoselective oxidations, and regioselective ring openings utilizing these enantiopure monacetates which results in the synthesis of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides is described.

  DOI：

  10.1021/jo00077a049
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 重铬酸吡啶 、 molecular sieve 、 氧气 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4S,6R)-6-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-4-hydroxy-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and diastereoselective transformations of cycloheptatriene to sugars and related products

  摘要：

  Both meso diastereomers of 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol, prepared from cycloheptatriene, have been enzymatically asymmetrized by conversion to monoacetates using Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate. A study of protecting group manipulations, diastereoselective oxidations, and regioselective ring openings utilizing these enantiopure monacetates which results in the synthesis of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides is described.

  DOI：

  10.1021/jo00077a049

文献信息

• Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxyenones by Chiral Base-Catalyzed Kornblum DeLaMare Rearrangement
  作者：Steven T. Staben、Xin Linghu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja065464x

  日期：2006.10.1

  A cinchona-alkaloid catalyzed asymmetric Kornblum DeLaMare rearrangement has been developed. Thus, enantioenriched 4-hydroxyenones are prepared from dienes by a two-step sequence involving photochemical dioxygenation and chiral base-catalyzed desymmetrization of the resulting endoperoxides.

  已开发出金鸡纳生物碱催化的不对称 Kornblum DeLaMare 重排。因此，对映体富集的 4-羟基烯酮是通过两步序列从二烯制备的，包括光化学双氧化和所得内过氧化物的手性碱催化去对称化。