tert-butyl-((3Z,5Z)-cyclohepta-3,5-dienyloxy)dimethylsilane | 119146-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-((3Z,5Z)-cyclohepta-3,5-dienyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: 1-oxa(tert-butyldimethylsilyl)cyclohepta-3,5-diene；Tert-butyl-cyclohepta-3,5-dien-1-yloxy-dimethylsilane
• CAS: 119146-80-4
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: VRYZXRPCDLPUPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-((3Z,5Z)-cyclohepta-3,5-dienyloxy)dimethylsilane 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 24.0h， 生成 (1R,4S,6S)-4-acetoxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化选择性合成6-环庚烯-1,3,5-三醇衍生物

  摘要：

  从环庚三烯开始，已经制备了3,5-环庚二烯醇（1），并被精细加工为内消旋-6-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-环庚烯-1,4-二醇（3和6）。这些二醇在乙酸异丙烯酯中的洋葱假单胞菌脂肪酶的酶促不对称化提供了光学纯的跳过的三醇衍生物4a和7a。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78794-6
• 作为产物：
  描述：

  6,7-dehydro-3-hydroxytropane 在 双氧水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 tert-butyl-((3Z,5Z)-cyclohepta-3,5-dienyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  桥头羟基化的托烷生物碱衍生物的Meisenheimer重排方法

  摘要：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]辛-6-烯N-氧化物（11）和（12）在丁腈中的热解得到3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-9-甲基-8- oxa-9-氮杂双环[3.2.2]非6-烯（13），其通过还原N = O环裂解，氢化，氧化和脱保护得到3-羟基类似物8​​-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]烷烃生物碱的辛烷-1,3-二醇（）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02082-9

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Lewis Acid Catalyzed [1,3]-Sigmatropic Rearrangement of Vinyl Aziridines
  作者：Matthew Brichacek、DongEun Lee、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ol802123e

  日期：2008.11.6

  This paper details the copper-catalyzed ring expansion of vinyl aziridines to 3-pyrrolines. Broad substrate scope (24 examples) using tosyl- and phthalimide-protected vinyl aziridine substrates is observed. Cu(hfacac)2 was determined to be superior to all other catalysts tested.

  本文详细介绍了乙烯基氮丙啶在铜催化下向3-吡咯啉的扩环。观察到使用甲苯磺酰基和邻苯二甲酰亚胺保护的乙烯基氮丙啶底物的广泛的底物范围（24个实例）。经测定，Cu（hfacac）2优于所有其他测试的催化剂。
• Exo- and endo-6-hydroxy- and 6,7-epoxytropanes; Total synthesis of scopine, pseudoscopine, and nor-derivatives
  作者：David E Justice、John R Malpass

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00836-2

  日期：1995.6

  Novel endo- 6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octane derivatives and the corresponding exo-analogues have been synthesized and show substantially different reactivity; the resistance of the exo-epoxides to ring opening during hydride reduction and catalytic hydrogenolysis is exploited in a total synthesis of scopine, pseudoscopine, and nor -derivatives.

  已经合成了新型的内-6,7-环氧-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物和相应的外-类似物，并显示出显着不同的反应性。在碱，假pseudo碱和正-衍生物的全合成中，利用了外环氧化合物在氢化物还原和催化氢解过程中对开环的抗性。
• Surfing π Clouds for Noncovalent Interactions: Arenes versus Alkenes
  作者：Abil E. Aliev、Josephine R. T. Arendorf、Ilias Pavlakos、Rafael B. Moreno、Michael J. Porter、Henry S. Rzepa、William B. Motherwell

  DOI：10.1002/anie.201409672

  日期：2014.11.17

  functional‐group interactions with an arene dominate over those with an alkene, and that a π‐facial intramolecular hydrogen bond from a hydroxy group to an arene is favored by approximately 1.2 kJ mol−1. The strongest interaction observed in this study was with the cyano group. Analysis of the series of groups CH2CH3, CHCH2, CCH, and CN shows a correlation between conformational free‐energy differences

  通过NMR光谱对分子平衡进行的比较研究表明，与芳烃的非共价官能团相互作用优于与烯烃的非共价官能团相互作用，并且约1.2 kJ mol有利于从羟基到芳烃的π界面分子内氢键- 1。在这项研究中观察到的最强的相互作用是与氰基基团。的序列组的CH的分析2 CH 3，CHCH 2，CCH和CN节目构象的自由能差和计算出的电荷在C之间的相关性α这些取代基的原子表示其π相互作用的静电性质。构象异构体自由能差的变化显示出对溶剂氢键受体参数β的线性依赖性。
• Enantio- and diastereoselective transformations of cycloheptatriene to sugars and related products
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Darryl H. Steensma、Mark A. Scialdone

  DOI：10.1021/jo00077a049

  日期：1993.12

  Both meso diastereomers of 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cycloheptene-1,4-diol, prepared from cycloheptatriene, have been enzymatically asymmetrized by conversion to monoacetates using Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate. A study of protecting group manipulations, diastereoselective oxidations, and regioselective ring openings utilizing these enantiopure monacetates which results in the synthesis of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides is described.