(2S,3S,5R,6S,1′R)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-(1′-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one | 1413383-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2S,3S,5R,6S,1′R)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-(1′-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• 英文别名: (2S,3S,5R,6S)-3-(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-6-((R)-1'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• CAS: 1413383-02-4
• 化学式: C₃₉H₄₅NO₄Si
• 分子量: 619.876
• InChiKey: AVYREHFIDORZDF-JZJMXTDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6S,1′R)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-(1′-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one 在 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到(2S,3S,5R,6S,1′R)-6-(1′-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-3-hydroxy-2-hydroxymethyl-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Formal synthesis of Thienamycin

  摘要：

  本论文介绍了一种由(E)-巴豆酸乙酯和源自 2-脱氧核糖的环状五元腈酮正式合成噻那霉素的方法。合成过程包括 1,3-二极环化反应、裂解加合物中的 NâO键以及分子内 N-酰化反应，从而得到双环碳青霉酰胺骨架。随后对五元环取代基进行转化，就得到了标题化合物。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.44
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole N-oxide 在 盐酸 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2S,3S,5R,6S,1′R)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-(1′-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Formal synthesis of Thienamycin

  摘要：

  本论文介绍了一种由(E)-巴豆酸乙酯和源自 2-脱氧核糖的环状五元腈酮正式合成噻那霉素的方法。合成过程包括 1,3-二极环化反应、裂解加合物中的 NâO键以及分子内 N-酰化反应，从而得到双环碳青霉酰胺骨架。随后对五元环取代基进行转化，就得到了标题化合物。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.44

文献信息

• An Entry to the Carbapenem Antibiotic Scaffold via the Asymmetric Kinugasa Reaction
  作者：Marek Chmielewski、Magdalena Maciejko、Sebastian Stecko、Olga Staszewska-Krajewska、Margarita Jurczak、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1055/s-0032-1316732

  日期：——

  entry toward thienamycin and related compounds. The copper(I)-mediated reaction between five-membered cyclic nitrones and terminal acetylenes, leading to the assembly of the basic skeleton of carbapenem antibiotics is described. The diastereoselectivity of this cycloaddition–rearrangement cascade, a process known as the Kinugasa reaction, with respect to the structure and configuration of both substrates

  摘要 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。
• The use of carbonyl group anisotropy effect in determination of the relative configuration of carbapenams
  作者：Olga Staszewska-Krajewska、Wojciech Bocian、Magdalena Maciejko、Piotr Szcześniak、Krzysztof Szymczak、Marek Chmielewski、Bartłomiej Furman

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.450

  日期：——

  shifts of the H-2 proton and geminal protons of the protected alkoxymethyl group at the C-2 carbon atom. The differences of 1 H NMR chemical shifts of these protons fall in two ranges of about 3.3-3.7 ppm, and 4.0-4.4 ppm. This observation can be attributed to the influence of the anisotropy of the neighboring carbonyl group and can be easily correlated with configuration at the bridgehead carbon atom

  通过分析 C-2 碳上受保护的烷氧基甲基的 H-2 质子和孪生质子的化学位移，可以很容易地确定在 Kinugasa 反应中获得的双环碳青霉烯的桥头碳原子处新形成的立体中心的相对构型原子。这些质子的 1 H NMR 化学位移的差异落在约 3.3-3.7 ppm 和 4.0-4.4 ppm 的两个范围内。这种观察可以归因于相邻羰基各向异性的影响，并且可以很容易地与桥头碳原子的构型相关联。
• Synthesis of Thienamycin methyl ester from 2-deoxy-d-ribose via Kinugasa reaction
  作者：Magdalena Soluch、Barbara Grzeszczyk、Olga Staszewska-Krajewska、Marek Chmielewski、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1038/ja.2015.108

  日期：2016.3

  A novel synthesis of thienamycin is described. The crucial step of the synthesis is based on Cu(I)-mediated Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade reaction between terminal acetylene derived from D-lactic acid and suitable, partially protected, five-membered cyclic nitrone obtained from 2-deoxy-D-ribose. The reaction was performed in the presence of tetramethylguanidine as a base to provide 5

  描述了一种新的硫霉素合成方法。合成的关键步骤基于衍生自D-乳酸的末端乙炔与由2-脱氧-D-核糖制得的合适的，部分受保护的五元环硝酮之间的Cu（I）介导的Kinugasa环加成/重排级联反应。 。该反应在四甲基胍作为碱的存在下进行，以提供5，6-反式取代的碳青霉烯为主要产物。然后，将如此获得的在氮杂环丁酮环上具有（5R，6S）构型的碳青霉烯11进行氧化/脱保护/氧化反应序列，得到β-酮酯20，将其直接转化为噻吩霉素的N，O-保护的甲基酯。