3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-N,N-dimethylaniline | 1352304-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1352304-48-3
• 化学式: C₁₃H₂₀BNO₂
• 分子量: 233.118
• InChiKey: DJLPJUFIPIURHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-N,N-dimethylaniline 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N,N-dimethyl-3-((trifluoromethyl)thio)aniline
  参考文献：
  名称：

  过渡金属免费本位锂芳硼酸酯-Trifluoromethylthiolation

  摘要：

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02236
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3-(dimethylamino)benzoate 、 联硼酸新戊二醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium carbonate 、 1,3-二环己基氯化咪唑 、 sodium chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  镍催化的酯基脱羰基硼化和甲硅烷基化

  摘要：

  已经建立了镍催化的酚酯的直接硼化和甲硅烷基化。此高效酰基C-O键和borylative裂解silylative关键取决于不同的配体和添加剂在镍催化剂的存在下，适当的选择。两种转化均显示出良好的官能团相容性，并且可以用作功能强大的合成工具，用于复杂化合物的后期功能化。两种功能齐全的有机镍（II）中间体证实了这种新开发的酯中酰基C-O键活化关键机理的特征。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01956

文献信息

• Ruthenium‐Catalyzed Reductive Arylation of <i>N</i> ‐(2‐Pyridinyl)amides with Isopropanol and Arylboronate Esters
  作者：Thomas O. Ronson、Evelien Renders、Ben F. Van Steijvoort、Xubin Wang、Clarence C. D. Wybon、Hana Prokopcová、Lieven Meerpoel、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/anie.201810947

  日期：2019.1.8

  A new three‐component reductive arylation of amides with stable reactants (iPrOH and arylboronate esters), making use of a 2‐pyridinyl (Py) directing group, is described. The N‐Py‐amide substrates are readily prepared from carboxylic acids and PyNH2, and the resulting N‐Py‐1‐arylalkanamine reaction products are easily transformed into the corresponding chlorides by substitution of the HN‐Py group with

  描述了一种新的酰胺与稳定反应物的三组分还原芳基化反应（iPrOH和芳基硼酸酯），利用2-吡啶基（Py）导向基团。N-Py-酰胺底物可以很容易地由羧酸和PyNH 2制备，所得的N-Py-1-芳基烷胺反应产物很容易通过用HCl取代HN-Py基团而转化为相应的氯化物。1-芳基-1-氯代烷烃产品可进行取代和交叉偶联反应。因此，获得了将羧酸转化成各种官能团的通用方案。Py‐NH 2副产物可以回收利用。
• Rhodium(I)-Catalyzed Borylation of Nitriles through the Cleavage of Carbon–Cyano Bonds
  作者：Mamoru Tobisu、Hirotaka Kinuta、Yusuke Kita、Emmanuelle Rémond、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja2095975

  日期：2012.1.11

  of aryl cyanides with diboron in the presence of a rhodium/Xantphos catalyst and DABCO affords arylboronic esters via carbon-cyano bond cleavage. This unprecedented mode of reactivity for a borylrhodium species allows the regioselective introduction of a boryl group in a late stage of synthesis.

  在铑/Xantphos 催化剂和 DABCO 的存在下，芳基氰化物与二硼反应通过碳-氰基键断裂提供芳基硼酸酯。这种前所未有的硼铑物种反应模式允许在合成后期区域选择性地引入硼基。
• Cu-Catalyzed cross-coupling reactions of epoxides with organoboron compounds
  作者：Xiao-Yu Lu、Chu-Ting Yang、Jing-Hui Liu、Zheng-Qi Zhang、Xi Lu、Xin Lou、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1039/c4cc09321f

  日期：——

  A copper-catalyzed cross-coupling reaction of epoxides with arylboronates is described. This reaction is not limited to aromatic epoxides, because aliphatic epoxides are also suitable substrates. In addition, N-sulfonyl aziridines can be successfully converted into the products. This reaction provides convenient access to beta-phenethyl alcohols, which are valuable synthetic intermediates.

  描述了铜与芳基硼酸酯的铜催化的交叉偶联反应。该反应不限于芳族环氧化物，因为脂族环氧化物也是合适的底物。另外，N-磺酰基氮丙啶可以成功地转化为产物。该反应可方便地获得作为有价值的合成中间体的β-苯乙醇。
• Stereospecific alkenylidene homologation of organoboronates by SNV reaction
  作者：Miao Chen、Christian D. Knox、Mithun C. Madhusudhanan、Thomas H. Tugwell、Coco Liu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41586-024-07579-7

  日期：2024.7.11

  the development of a general and stereospecific alkenylidene homologation of diverse organoboronates. This method enables the iterative incorporation of multiple alkenylidene units, giving cross-conjugated polyenes that are challenging to prepare otherwise. Further application to the synthesis of bioactive compounds containing multi-substituted alkenes is also demonstrated. Computational studies suggest

  协同亲核取代，称为 S N 2 反应，是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键1 的基本有机转化。 S N 2 反应通常涉及亲核试剂对C( sp 3 )−X 键（X=卤素或其他离去基团）的σ* 轨道的背面攻击，导致立体中心2的完全反转。相比之下，电子无偏sp 2乙烯基亲电子试剂上相应的立体反转亲核取代，即协同 S N V(σ) 反应，要罕见得多，并且到目前为止，仅限于精心设计的底物，主要发生在成环过程中3,4 。在这里，我们表明，金属化配合物中提出的应变释放机制可以加速协同的 S N V 反应，从而导致多种有机硼酸酯的通用和立体特异性亚烯基同系物的发展。该方法能够迭代并入多个亚烯基单元，从而产生以其他方式难以制备的交叉共轭多烯。还证明了其在含有多取代烯烃的生物活性化合物的合成中的进一步应用。计算研究表明，方形平面过渡态中空间应变的减少促进了一种不寻常的 S N 2 样协同途径，这解释了这种金属化物
• Palladium-Catalyzed Decarbonylative Coupling of (Hetero)Aryl Boronate Esters with Difluorobenzyl Glutarimides
  作者：Alexander Bunnell、Naish Lalloo、Conor Brigham、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03071

  日期：2023.10.20