phenyl 3-(dimethylamino)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: phenyl 3-(dimethylamino)benzoate
• 英文别名: Phenyl 3-(dimethylamino)benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: QHUJQFFRHKYKRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3-(dimethylamino)benzoate 、 吗啉基乙腈 在 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到3-(二甲基氨基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  镍催化剂从芳香酯和有机氰化物脱羰合成芳基腈

  摘要：

  在镍催化剂的存在下，开发了芳香酯与氨基乙腈的脱羰氰化反应。该反应的关键是使用基于噻吩的二膦配体 dcypt，允许合成芳基腈而不会产生化学计量的含金属或卤素的化学废物。多种芳香酯，包括杂环芳烃和药物分子，都可以转化为芳基腈。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705943
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 palladium diacetate 、 乙酸酐 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 phenyl 3-(dimethylamino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基氟硫酸酯与芳基甲酸酯的酯化反应

  摘要：

  开发了一种有效的钯催化氟硫酸芳基酯与甲酸芳基酯的羰基化反应，可轻松合成酯。在钯催化剂、膦配体和三乙胺的存在下，交叉偶联反应在 DMF 中有效进行，以中等至良好的收率生成相应的酯。值得注意的是，硝基、氰基、甲氧基羰基、三氟甲基、甲磺​​酰基、三氟甲氧基、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、N,N-二甲基和[1,3]二氧杂环戊烯基等官能团或取代基在反应，可以保留用于后期修改。使用容易获得且相对稳定的芳基氟硫酸盐作为偶联亲电子试剂的反应可能会成为使用芳基卤化物和拟卤化物作为底物的传统交叉偶联的有吸引力的替代方案。

  DOI：

  10.3390/molecules29091991

文献信息

• Catalytic Deoxygenative Coupling of Aromatic Esters with Organophosphorus Compounds
  作者：Miki B. Kurosawa、Ryota Isshiki、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.0c02839

  日期：2020.4.22

  We have developed a deoxygenative coupling of aromatic esters with diarylphosphine oxides/dialkyl phosphonates under palladium ca-talysis. In this reaction, aromatic esters can work as novel benzylation reagents to give the corresponding benzylic phosphorus compounds. The key of this reaction is the use of phenyl esters, an electron-rich diphosphine as a ligand, and sodium formate as a hydrogen source

  我们开发了在钯催化下芳族酯与二芳基膦氧化物/二烷基膦酸酯的脱氧偶联。在该反应中，芳族酯可作为新型苄基化试剂生成相应的苄基磷化合物。该反应的关键是使用苯酯、富电子二膦作为配体，以及甲酸钠作为氢源。芳基羧酸也适用于该反应，使用 (Boc)2O 作为添加剂。钯/dcype 用于激活酯的酰基 CO 键并支持甲酸钠的还原。
• Influence of substituents on the infrared stretching frequencies of carbonyl group in esters of benzoic acid
  作者：Vilve Nummert、Oksana Travnikova、Signe Vahur、Ivo Leito、Mare Piirsalu、Vahur Mäemets、Ivar Koppel、Ilmar A. Koppel

  DOI：10.1002/poc.1112

  日期：2006.10

  resonance effect on νCO was found to be important in the case of +Rpara substituents in the benzoyl part of phenyl benzoates as well. The carbonyl stretching frequencies of ortho derivatives in phenoxy part were shown to correlate with the inductive substituent constant σI only. In the benzoyl part of the esters the carbonyl stretching frequencies of cis and trans conformers (relative to the carbonyl group)

  的苯甲酸的C 25周取代的苯基的酯红外光谱6 ħ 5 CO 2 C ^ 6 ħ 4 -X（X H，3-氯，3-F，3-CN，3-NO 2，3-CH 3，3- OH，3-NH 2，4-CL，4-F，4-NO 2，4-CN，4-OCH 3，4-CH 3，4-NH 2，2-氯，2-F，2-I ，2-NO 2，2-CF 3，2-CN，2-CH 3， 2-OCH 3，2-N（CH 3）2，2-C（CH 3）3），8烷基苯甲酸酯ç 6 ħ 5CO 2 R（X CH 3，CH 2 CH 3，CH 2 Cl，CH 2 CN，CH 2 C CH，CH 2 CH 2 Cl，CH 2 CH 2 OCH 3，CH 2 C 6 H 5）和22苯基取代的苯甲酸XC的酯6 ħ 4 CO 2 C ^ 6 ħ 5（X 3-CL，3-NO 2，3-CH 3， 3-N（CH 3）2，4-F，4-CL，4-溴，4- NO 2，4-CH
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation and Silylation of Esters
  作者：Xinghui Pu、Jiefeng Hu、Yue Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/acscatal.6b01956

  日期：2016.10.7

  acyl C–O bond borylative and silylative cleavage depends on the appropriate choice of different ligands and additives in the presence of nickel catalyst. Both transformations exhibit good functional group compatibility and can serve as powerful synthetic tools for late-stage functionalization of complex compounds. The elucidation of key mechanistic features of this newly developed acyl C–O bond activation

  已经建立了镍催化的酚酯的直接硼化和甲硅烷基化。此高效酰基C-O键和borylative裂解silylative关键取决于不同的配体和添加剂在镍催化剂的存在下，适当的选择。两种转化均显示出良好的官能团相容性，并且可以用作功能强大的合成工具，用于复杂化合物的后期功能化。两种功能齐全的有机镍（II）中间体证实了这种新开发的酯中酰基C-O键活化关键机理的特征。
• 10.1016/j.chempr.2024.07.002
  作者：Nakahara, Hikaru、Isshiki, Ryota、Kubo, Masayuki、Iizumi, Keiichiro、Muto, Kei、Yamaguchi, Junichiro

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.07.002

  日期：——

  requires the cleavage of a strong C–C bond. Herein, we introduce a cross-coupling method that effectively utilizes aromatic ketones as versatile aryl electrophiles. The cornerstone of our strategy is the transformation of aromatic ketones into aromatic esters via sequential Claisen and regioselective retro-Claisen condensations. The resulting esters are then capable of undergoing reactions with various nucleophiles

  过渡金属催化的交叉偶联代表了连接芳基亲电子试剂与亲核试剂以合成多种有价值的芳香族化合物的最可靠的技术。尽管芳香酮是合成芳香族化合物的关键中间体，有许多已知的羰基转化和芳香环修饰方法，但很少有人认为它们是适合交叉偶联的芳基亲电子试剂。这主要是因为与亲核试剂形成新键需要断裂强 C-C 键。在这里，我们介绍了一种有效利用芳香酮作为多功能芳基亲电子试剂的交叉偶联方法。我们策略的基石是通过顺序克莱森和区域选择性逆克莱森缩合将芳香酮转化为芳香酯。然后所得的酯能够在一锅法中与各种亲核试剂发生反应。
• Decarbonylative Synthesis of Aryl Nitriles from Aromatic Esters and Organocyanides by a Nickel Catalyst
  作者：Junichiro Yamaguchi、Keiichiro Iizumi、Miki B. Kurosawa、Ryota Isshiki、Kei Muto

  DOI：10.1055/s-0040-1705943

  日期：2021.9

  A decarbonylative cyanation of aromatic esters with aminoacetonitriles in the presence of a nickel catalyst was developed. The key to this reaction was the use of a thiophene-based diphosphine ligand, dcypt, permitting the synthesis of aryl nitrile without the generation of stoichiometric metal- or halogen-containing chemical wastes. A wide range of aromatic esters, including hetarenes and pharmaceutical

  在镍催化剂的存在下，开发了芳香酯与氨基乙腈的脱羰氰化反应。该反应的关键是使用基于噻吩的二膦配体 dcypt，允许合成芳基腈而不会产生化学计量的含金属或卤素的化学废物。多种芳香酯，包括杂环芳烃和药物分子，都可以转化为芳基腈。