(5R,6R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]nonane-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 475681-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (5R,6R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]nonane-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (4S,6R,7R)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]nonane-3-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl (5R,8R,9R)-8-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8,9-dihydroxy-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]nonane-1-carboxylate
• CAS: 475681-47-1
• 化学式: C₂₁H₄₁NO₆Si
• 分子量: 431.645
• InChiKey: FDENFDGMIDFPQX-IPHXSNPTSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]nonane-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 (4R)-4-[4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxobutyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylic acid 3-tert-butyl ester 4-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Enantioselective Synthesis of (2R)-Hydroxymethyl Glutamic Acid and an Approach to the (2R)-Hydroxymethyl-Substituted Sphingofungins

  摘要：

  We have developed a short enantioselective synthesis of (2R)-hydroxymethyl glutamic acid (HMG) starting from Garner's aldehyde using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion as a method to construct the quaternary stereocenter. A variety of conditions were examined for the oxidative cleavage of the key cyclopentene intermediate and we found that RuCl3/NaIO4 led directly to the desired amino bis-acid product. We were also able to show that oxidative cleavage of the cyclopentene 1,5-CH insertion product could be used to produce the amino acid-containing skeleton of the sphingofungin family of natural products.

  DOI：

  10.1021/jo052408q
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]non-6-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 potassium osmate(VI) 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 108.0h， 以94%的产率得到(5R,6R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]nonane-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成兴奋性氨基酸（1S，3R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸。

  摘要：

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。

  DOI：

  10.1021/jo025892v