methyl 3-cyano-2-methoxy-3a-methyl-3aH-furo[2,3-b]indole-8(8aH)-carboxylate | 1217317-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-cyano-2-methoxy-3a-methyl-3aH-furo[2,3-b]indole-8(8aH)-carboxylate
• 英文别名: Methyl 3-cyano-3a,8a-dihydro-2-methoxy-3a-methyl-8H-furo[2,3-b]indole-8-carboxylate；methyl 1-cyano-2-methoxy-8b-methyl-3aH-furo[2,3-b]indole-4-carboxylate
• CAS: 1217317-79-7
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₄
• 分子量: 286.287
• InChiKey: NMMSBYZFTVSLQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-cyano-2-methoxy-3a-methyl-3aH-furo[2,3-b]indole-8(8aH)-carboxylate 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 methyl 3-cyano-2-methoxy-8b-methyl-3aH-furo[3,2-b]indole-4(8bH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯酮O，O-缩醛的级联[1,3]-正向重排：动力学和DFT级机理

  摘要：

  区域异构的α氰基二硫缩烯酮ø，ö二烷基缩醛2A - ë和4A - ë，顺序中间体吲哚α氰基γ内酯的重氮甲烷诱导的转换1A - ë到2-吲哚基cyanomalonates 5A - ë，分别为隔离和表征。NMR证实了稳态中间体环丙[ b ]吲哚3a - e的形成，并由3c的X射线结构证实了这一点，表明从中形成了5a - e图2a - e通过两个连续且平行的单分子步骤进行，其中中间体3a - e以可逆过程形成。提供了可逆反应通过[1,3]重排进行的证据。应用于中间体3的稳态动力学方法允许执行最小的两个连续步骤2 → 4 → 5动力学模型，其中烷基取代基的空间体积极大地影响了相关的速率常数k 1和k 2，倒转速率确定步骤。溶剂化作用增强了这些骨架重排的可行性，因为它们在很大程度上稳定了过渡态。实验确定的热力学参数和DFT计算表明，这些级联重排是通过[1,3]-σ机制发生的，其中通过四元伪外环过渡态进行的异步键重组过程是非常有利的。

  DOI：

  10.1021/jo902520z
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 C₁₄H₁₂N₂O₄ 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl 3-cyano-2-methoxy-8b-methyl-3aH-furo[3,2-b]indole-4(8bH)-carboxylate 、 methyl 3-cyano-2-methoxy-3a-methyl-3aH-furo[2,3-b]indole-8(8aH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯酮O，O-缩醛的级联[1,3]-正向重排：动力学和DFT级机理

  摘要：

  区域异构的α氰基二硫缩烯酮ø，ö二烷基缩醛2A - ë和4A - ë，顺序中间体吲哚α氰基γ内酯的重氮甲烷诱导的转换1A - ë到2-吲哚基cyanomalonates 5A - ë，分别为隔离和表征。NMR证实了稳态中间体环丙[ b ]吲哚3a - e的形成，并由3c的X射线结构证实了这一点，表明从中形成了5a - e图2a - e通过两个连续且平行的单分子步骤进行，其中中间体3a - e以可逆过程形成。提供了可逆反应通过[1,3]重排进行的证据。应用于中间体3的稳态动力学方法允许执行最小的两个连续步骤2 → 4 → 5动力学模型，其中烷基取代基的空间体积极大地影响了相关的速率常数k 1和k 2，倒转速率确定步骤。溶剂化作用增强了这些骨架重排的可行性，因为它们在很大程度上稳定了过渡态。实验确定的热力学参数和DFT计算表明，这些级联重排是通过[1,3]-σ机制发生的，其中通过四元伪外环过渡态进行的异步键重组过程是非常有利的。

  DOI：

  10.1021/jo902520z