2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,2R,3R)-3-benzyloxy-1-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-hydroxy-3-methyl-4-oxo-butyl ester | 175408-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,2R,3R)-3-benzyloxy-1-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-hydroxy-3-methyl-4-oxo-butyl ester
• CAS: 175408-87-4
• 化学式: C₂₃H₃₄O₇
• 分子量: 422.519
• InChiKey: LFFPFKBAKOFQGZ-PNCHPQGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  99.13
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,2R,3R)-3-benzyloxy-1-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-hydroxy-3-methyl-4-oxo-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (2R,3R,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-4-methyl-1,2-bis(pivaloyloxy)-3,4-decane
  参考文献：
  名称：

  天然PI-091的全合成，一种新型的微生物来源的血小板聚集抑制剂。

  摘要：

  新的抑制血小板聚集的γ-内酰胺PI-091（1）的总合成在γ-缩酮碳上得到了1：1的非对映异构体混合物。由D-葡萄糖制得的，得到适当保护的1,3,4-三羟基-4-甲基十二烷-2-酮42与动力学生成的3-甲基-2-丁酮的烯醇化物的高产率羟醛反应提供了43。通过分子内缩酮化随后脱水将得到的醛醇加合物43的非对映异构混合物转化为2，4-烷基化的呋喃45。在光化学条件下，向45衍生的α-三甲基甲硅烷基化的呋喃48中添加单线态氧可有效地提供α，γ-二烷基化的γ-羟基γ-内酯47。由47制备的甲基缩酮52转化为γ-羟基γ-内酰胺通过暴露于MeOH中的液氨获得53。通过侧链仲羟基的Dess-Martin高碘烷氧化，从52实现了1的总合成。本总合成显示天然1中侧链的立体碳中心为S.

  DOI：

  10.1021/jo951897z
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,2R,3R)-3-benzyloxy-1-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-formyloxy-3-methyl-4-oxo-butyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以3.00 g的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,2R,3R)-3-benzyloxy-1-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-hydroxy-3-methyl-4-oxo-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  天然PI-091的全合成，一种新型的微生物来源的血小板聚集抑制剂。

  摘要：

  新的抑制血小板聚集的γ-内酰胺PI-091（1）的总合成在γ-缩酮碳上得到了1：1的非对映异构体混合物。由D-葡萄糖制得的，得到适当保护的1,3,4-三羟基-4-甲基十二烷-2-酮42与动力学生成的3-甲基-2-丁酮的烯醇化物的高产率羟醛反应提供了43。通过分子内缩酮化随后脱水将得到的醛醇加合物43的非对映异构混合物转化为2，4-烷基化的呋喃45。在光化学条件下，向45衍生的α-三甲基甲硅烷基化的呋喃48中添加单线态氧可有效地提供α，γ-二烷基化的γ-羟基γ-内酯47。由47制备的甲基缩酮52转化为γ-羟基γ-内酰胺通过暴露于MeOH中的液氨获得53。通过侧链仲羟基的Dess-Martin高碘烷氧化，从52实现了1的总合成。本总合成显示天然1中侧链的立体碳中心为S.

  DOI：

  10.1021/jo951897z

文献信息

• Total Synthesis of PI-091
  作者：R Shiraki

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1049n-

  日期：1995.7.31