4-重氮基-3,5-庚二酮 | 53253-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-重氮基-3,5-庚二酮
• 英文名称: 4-diazoheptane-3,5-dione
• 英文别名: (E)-4-diazonio-5-oxohept-3-en-3-olate
• CAS: 53253-23-9
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: GWAKUWWFTGWBEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-重氮基-3,5-庚二酮 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NIKOLAEV V. A.; FRENX YU.; KOROBITSINA I. K., ZH. ORGAN. XIMII, 1978, 14, HO 7, 1433-1441

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-庚烷二酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-重氮基-3,5-庚二酮
  参考文献：
  名称：

  Korobitsyna,I.K.; Nikolaev,V.A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1976, vol. 12, p. 1245 - 1251

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed C–H Cyclization of Arylnitrones with Diazo Compounds: Access to 3-Carboxylate Substituted<i>N</i>-Hydroxyindoles
  作者：Yazhou Li、Jian Li、Xiaowei Wu、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01393

  日期：2017.9.1

  Recently, N-hydroxyindole derivatives have received much interest because of their unique structural motif and various biological activities. In this study, we report the first example of a Rh(III)-catalyzed reaction of arylnitrones with α-diazoketoesters or α-diazodiketones to produce N-hydroxyindole derivatives. Intriguingly, we could build the N-hydroxyindole scaffold by blocking the cleavage of

  近来，N-羟基吲哚衍生物由于其独特的结构基序和各种生物活性而受到了广泛的关注。在这项研究中，我们报告的第一个例子是Rh（III）催化的芳基硝酮与α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮生成N-羟基吲哚衍生物的反应。有趣的是，我们可以通过选择性地阻断N-O键的裂解来构建N-羟基吲哚骨架，同时优先消除α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮的酰基。
• Rhodium(III)-Catalyzed Synthesis of Cinnolinium Salts from Azobenzenes and Diazo Compounds
  作者：Xiaohong Chen、Guangfan Zheng、Guoyong Song、Xingwei Li

  DOI：10.1002/adsc.201800326

  日期：2018.8.6

  A Rh(III)‐catalyzed C−H activation of azobenzenes in the coupling with diazo compounds has been realized, providing a straightforward strategy to access functionalized cinnolinium triflates in high yields. This protocol features silver free mild reaction conditions and compatibility with diverse functional groups. The coupling proceeds via initial Rh(III)‐catalyzed C−H alkylation, followed by zinc

  与重氮化合物偶合后，已实现了Rh（III）催化的偶氮苯的CH活化，从而提供了一种直接的方法来以高收率获得官能化的三氟甲烷磺酸。该协议的特点是无银温和的反应条件以及与各种官能团的相容性。偶联过程通过最初的Rh（III）催化的CH烷基化反应进行，随后是三氟甲磺酸锌介导的环化反应，其中三氟甲磺酸锌既充当路易斯酸又是三氟甲磺酸来源。
• Regioselective Syntheses of 1,2-Benzothiazines by Rhodium-Catalyzed Annulation Reactions
  作者：Ying Cheng、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201501583

  日期：2015.10.12

  Rhodium‐catalyzed directed carbene insertions into aromatic CH bonds of S‐aryl sulfoximines lead to intermediates, which upon dehydration provide 1,2‐benzothiazines in excellent yields. The domino‐type process is regioselective and shows a high functional‐group tolerance. It is scalable, and the only by‐products are dinitrogen and water. Three illustrative transformations underscore the synthetic

  铑催化的定向卡宾插入S-芳基亚砜亚胺的芳族CH键中可生成中间体，该中间体脱水后可提供1,2-苯并噻嗪，收率极高。多米诺型过程具有区域选择性，并显示出较高的功能基团耐受性。它具有可扩展性，唯一的副产品是氮气和水。三个说明性的转换强调了产品的综合价值。
• Enantioselective Synthesis of Chiral‐at‐Sulfur 1,2‐Benzothiazines by Cp^xRh^III‐Catalyzed C−H Functionalization of Sulfoximines
  作者：Yang Sun、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201810887

  日期：2018.11.19

  attractive structural motifs in drug discovery. A direct catalytic enantioselective method for the synthesis of sulfur‐chiral 1,2‐benzothiazines from readily accessible diaryl sulfoximines is presented. Rhodium(III) complexes equipped with chiral cyclopentadienyl ligands and paired with suitable carboxylic acid additives engage in an enantiodetermining C−H activation directed by the sulfoximine group. Subsequent

  具有立体硫原子的磺胺嘧啶是药物发现中有吸引力的结构基序。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法是从容易获得的二芳基亚砜亚砜中合成硫-手性1,2-苯并噻嗪。配备了手性环戊二烯基配体并与合适的羧酸添加剂配对的铑（III）络合物参与对映体确定由亚磺酰亚胺基引导的CH活化。随后用大范围的重氮酮捕获罗丹环，可以以良好的产率和对映选择性获得具有合成上高度吸引人的取代模式的S-手性1,2-苯并噻嗪。
• Enantiodivergent Desymmetrization in the Rhodium(III)‐Catalyzed Annulation of Sulfoximines with Diazo Compounds
  作者：Bingxue Shen、Boshun Wan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201810472

  日期：2018.11.19

  reactions of arenes have relied on the employment of chiral RhIII/IrIII cyclopentadienyl catalysts, the introduction of chiral carboxylic acids to achiral Cp*RhX2 catalysts, and the integration of both strategies. Despite considerable progress, each reaction only provided a specific configuration of the enantioenriched product when using a particular chiral catalyst. Reported in this work is the enantiodivergent

  Rh III和Ir III催化的芳烃不对称CH功能化反应依赖于使用手性Rh III / Ir III环戊二烯基催化剂，将手性羧酸引入非手性Cp * RhX 2催化剂，以及两者的结合策略。尽管取得了相当大的进步，但是当使用特定的手性催化剂时，每个反应仅提供了对映体富集产物的特定构型。这项工作报道了Rh III对亚砜亚砜与各种重氮化合物的对映异构偶联催化的非对称环形。通过明智地选择非手性羧酸可以使对映体发散，并且对映体选择性与羧酸和磺胺基亚胺的空间偏倚相关。