8-allyl-7-methoxy-4-methyl-2H-chromen-2-one | 120483-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 8-allyl-7-methoxy-4-methyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 7-Methoxy-4-methyl-8-prop-2-enylchromen-2-one
• CAS: 120483-25-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: BXNYHZPFQNLYID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128.7-129.4 °C
• 沸点：
  378.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯 、 8-allyl-7-methoxy-4-methyl-2H-chromen-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到7-methoxy-4-methyl-8-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  微波促进的串联克莱森重排/维蒂希烯烃化/环化序列一步或两步进行异戊烯香豆素

  摘要：

  发现在微波条件下由1，1-二甲基烯丙基化的水杨醛和稳定的内酯[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷一锅法合成8-戊烯香豆素的范围有限。该序列遭受前体的困难且有时低收率的合成的困扰，并且遭受微波辐射下竞争性的脱丙烯基作用。这种副反应特别是在富电子的芳烃中发生，该芳烃的芳烃在相邻位置具有两个或多个烷氧基，这是天然存在的8-异戊二烯香豆素的显着取代方式。一步合成法的两个局限性都可以通过两步合成法克服，该合成法是由微波促进的串联烯丙基醚克莱森重排/维蒂希烯化反应和随后的烯烃与2-甲基-2-丁烯的交叉复分解反应组成的。交叉复分解步骤以高选择性进行，并且仅产生所需的异戊二烯基，而不是替代的巴豆基取代基。沿这条路线已经以良好的总收率合成了几种以前无法获得的天然存在的8-异戊二烯香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00667
• 作为产物：
  描述：

  丹皮酚 在 potassium carbonate 、 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 8-allyl-7-methoxy-4-methyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  微波促进的串联克莱森重排/维蒂希烯烃化/环化序列一步或两步进行异戊烯香豆素

  摘要：

  发现在微波条件下由1，1-二甲基烯丙基化的水杨醛和稳定的内酯[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷一锅法合成8-戊烯香豆素的范围有限。该序列遭受前体的困难且有时低收率的合成的困扰，并且遭受微波辐射下竞争性的脱丙烯基作用。这种副反应特别是在富电子的芳烃中发生，该芳烃的芳烃在相邻位置具有两个或多个烷氧基，这是天然存在的8-异戊二烯香豆素的显着取代方式。一步合成法的两个局限性都可以通过两步合成法克服，该合成法是由微波促进的串联烯丙基醚克莱森重排/维蒂希烯化反应和随后的烯烃与2-甲基-2-丁烯的交叉复分解反应组成的。交叉复分解步骤以高选择性进行，并且仅产生所需的异戊二烯基，而不是替代的巴豆基取代基。沿这条路线已经以良好的总收率合成了几种以前无法获得的天然存在的8-异戊二烯香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00667

文献信息

• Establishing a Flow Process to Coumarin-8-Carbaldehydes as Important Synthetic Scaffolds
  作者：Jaroslav Zak、David Ron、Elena Riva、Heather P. Harding、Benedict C. S. Cross、Ian R. Baxendale

  DOI：10.1002/chem.201201039

  日期：2012.8.6

  Despite their usefulness as fluorophores and synthetic precursors, efficient and reliable routes to coumarin‐8‐carbaldehydes are lacking. We describe here a high‐yielding continuous flow synthesis that requires no manual intermediate purification or work‐up, giving access to multigram quantities of the aldehyde product.

  尽管它们可用作荧光团和合成前体，但仍缺乏高效，可靠的香豆素-8甲醛合成途径。我们在这里描述了一种高产量的连续流合成方法，不需要人工进行中间纯化或后处理，可以得到数克量的醛产品。
• Palladium-catalyzed synthesis of 8-allyl or 8-prenylcoumarins by using organotin reagents as multicoupling nucleophiles
  作者：Qiang Yin、Han Yan、Yaqin Zhang、Yige Wang、Guojin Zhang、Yuxiang He、Weihua Zhang

  DOI：10.1002/aoc.2944

  日期：2013.2

  In this study, 8‐iodocoumarin derivatives underwent a direct Stille cross‐coupling reaction with several organotin compounds in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 in DMF at 80 °C. The cross‐coupling reaction proceeded smoothly under mild conditions and permitted the formation of 8‐allyl or 8‐prenylcoumarin compounds in good yields. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.

  在这项研究中，在80°C的DMF中催化量的Pd（PPh 3）4存在下，8-碘docoumarin衍生物与几种有机锡化合物直接进行了Stille交叉偶联反应。交叉偶联反应在温和条件下进行得很顺利，并以高收率形成了8个烯丙基或8个异戊烯基香豆素化合物。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.
• WAKHARKAR, R. D.;DESHPANDE, V. H.;LANDGE, A. B.;UPADHYE, B. K., ORG. PREP. AND PROCED. INT., 20,(1988) N 5, C. 527-532
  作者：WAKHARKAR, R. D.、DESHPANDE, V. H.、LANDGE, A. B.、UPADHYE, B. K.

  DOI：——

  日期：——