(E)-1-bromo-2-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzene | 1375992-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-bromo-2-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 2-bromocinnamyl chloride；1-bromo-2-[(E)-3-chloroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1375992-56-5
• 化学式: C₉H₈BrCl
• 分子量: 231.52
• InChiKey: ZRGNWFNOAXSWPF-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-2-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzene 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 potassium fluoride 、 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以68.6%的产率得到(E)-(3-(2-bromophenyl)allyl)(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）介导的烯丙基卤与元素硫和（三氟甲基）三甲基硅烷的直接三氟甲硫基化反应

  摘要：

  通过在无水 N，N-二甲基甲酰胺中使用氟化钾、元素硫和（三氟甲基）三甲基硅烷，开发了一种铜介导的烯丙基卤化物三氟甲基硫醇化的新方法。该协议可在温和、无配体的反应条件下以中等至良好的产率轻松获得各种烯丙基三氟甲基硫醚。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500384
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)prop-2-en-1-ol 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以37%的产率得到(E)-1-bromo-2-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的手性亚砜-连接的钌配合物：对映和区域选择性烯丙基取代

  摘要：

  描述了一种新型手性亚砜连接的环戊二烯基钌配合物的设计和合成。它作为 [CpRu(MeCN)3]PF6 的不对称变体的实用性通过其在苯酚和羧酸的支链选择性不对称烯丙基烷基化中起作用的能力得到证明。水也已被证明在该反应中充当有效的亲核试剂，以生成具有良好区域选择性和对映选择性的支链烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/ja411310w

文献信息

• Origins of Enantioselectivity during Allylic Substitution Reactions Catalyzed by Metallacyclic Iridium Complexes
  作者：Sherzod T. Madrahimov、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja212217j

  日期：2012.5.16

  Curtin-Hammett conditions are not met during iridium catalyzed allylic substitution reactions by η(3)-η(1)-η(3) interconversion. Rather, these data imply that when these conditions exist for this reaction, they are created by reversible oxidative addition, and the high selectivity of this oxidative addition step to form the more stable diastereomeric allyl complex leads to the high enantioselectivity. The

  对铱催化的区域选择性和对映选择性烯丙基取代反应进行了深入的机理研究。制备了一系列在动力学和化学上可作为烯丙基取代反应中间体的环金属化烯丙基铱络合物，并通过一维和二维核磁共振波谱和单晶 X 射线衍射进行表征。测量了热力学稳定性较差的非对映体烯丙基铱络合物向热力学更稳定的烯丙基铱立体异构体的差向异构化速率。还测量了苯胺和N-甲基苯胺对分离的烯丙基铱配合物的亲核攻击速率。发现对热力学不太稳定的烯丙基铱络合物的攻击比对热力学更稳定的络合物的攻击快几个数量级，但催化反应的主要对映体是由更稳定的非对映体形成的。亲核攻击速率与含有弱配位反离子的非对映体烯丙基铱配合物的差向异构化速率的比较表明，对不太稳定的烯丙基铱物种的亲核攻击比不太稳定的异构体向更稳定的异构体的转化快得多。这些观察结果表明，在铱催化的烯丙基取代反应中，通过 η(3)-η(1)-η(3) 互变，不满足 Curtin-Hammett 条件。