(2,2,2-trichloroethyl) 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 1231714-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2,2,2-trichloroethyl) 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: trichloroethyl 4,6-dDi-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-derythro-hex-2-enopyranoside；trichloroethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；[(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-(2,2,2-trichloroethoxy)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1231714-42-3
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₃O₆
• 分子量: 361.606
• InChiKey: BFMVMHMGEFMVHU-AXFHLTTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,2-trichloroethyl) 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到(3aS,4R,5R,6R,7aS)-5-acetoxy-6-acetoxymethyl-3,3,4-trichloroperhydrofuro[2,3-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  通过铜（I）催化的自由基环化反应，对糖基氯化全氢呋喃[2,3-b]吡喃进行基质控制的非对映选择性合成

  摘要：

  这项工作描述了第一个氯化铜（I）/ 2,2'-联吡啶催化的不饱和碳水化合物衍生的氯缩醛的原子转移自由基环化（ATRC），通过有效的非对映选择性途径生成氯化的全氢呋喃[2,3- b ]吡喃。各种糖（葡萄糖，半乳糖和乳酸）与2,2,2-三氯乙醇进行Ferrier重排，从而产生乙醛缩醛前体立体选择，R对半乳糖具有选择性，而S对对葡萄糖具有选择性。Ferrier产品的自由基环化反应顺利进行，从而获得顺式稠合的双环产物，其中氯原子在环化自由基中间体的非异头碳原子处转移，主要来自赤道方向。碳水化合物模板控制了Ferrier重排和ATRC步骤的立体化学。产品的立体结构也得到了单晶X射线衍射晶体学的支持。该产品具有重要的生物学结构部分，例如糖苷键，稠合的双环乙缩醛单元和氯糖单元，它们是生物学研究和进一步合成修饰的潜在来源。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600895
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2,2,2-trichloroethyl) 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过铜（I）催化的自由基环化反应，对糖基氯化全氢呋喃[2,3-b]吡喃进行基质控制的非对映选择性合成

  摘要：

  这项工作描述了第一个氯化铜（I）/ 2,2'-联吡啶催化的不饱和碳水化合物衍生的氯缩醛的原子转移自由基环化（ATRC），通过有效的非对映选择性途径生成氯化的全氢呋喃[2,3- b ]吡喃。各种糖（葡萄糖，半乳糖和乳酸）与2,2,2-三氯乙醇进行Ferrier重排，从而产生乙醛缩醛前体立体选择，R对半乳糖具有选择性，而S对对葡萄糖具有选择性。Ferrier产品的自由基环化反应顺利进行，从而获得顺式稠合的双环产物，其中氯原子在环化自由基中间体的非异头碳原子处转移，主要来自赤道方向。碳水化合物模板控制了Ferrier重排和ATRC步骤的立体化学。产品的立体结构也得到了单晶X射线衍射晶体学的支持。该产品具有重要的生物学结构部分，例如糖苷键，稠合的双环乙缩醛单元和氯糖单元，它们是生物学研究和进一步合成修饰的潜在来源。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600895

文献信息

• A Highly Efficient Magnetic Iron(III) Nanocatalyst for Ferrier Rearrangements
  作者：Youxian Dong、Zekun Ding、Hong Guo、Le Zhou、Nan Jiang、Heshan Chen、Saifeng Qiu、Xiaoxia Xu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1055/s-0037-1611855

  日期：2019.7

  A novel and highly efficient magnetic Fe3O4@C@Fe(III) core–shell catalyst, in which the carbon shell was prepared from lotus leaf, was fabricated. This nanocatalyst was successfully applied in the synthesis of a series of 2,3-unsaturated O-glycosides in excellent yields and with high selectivity, especially in the case of 2-halo O-glycosides, which differ in reactivity from nonsubstituted O-glycosides

  制备了一种新型高效的磁性 Fe3O4@C@Fe(III) 核壳催化剂，其中碳壳由荷叶制备。该纳米催化剂成功地应用于合成一系列 2,3-不饱和 O-糖苷，收率高，选择性高，特别是在反应性与未取代 O-糖苷不同的 2-卤代 O-糖苷的情况下，但以前几乎没有探索过。此外，通过施加外部磁力，催化剂可以很容易地从反应中分离出来，并且至少重复使用五次，而不会显着降低产品的产率。此外，该反应在克级规模上很容易进行，这为未来的应用提供了广阔的前景。
• Magnetic Core-Shell Fe3O4@C-SO3H as an Efficient and Renewable ‘Green Catalyst’ for the Synthesis of O-2,3-Unsaturated Glycopyranosides
  作者：Jianbo Zhang、Guosheng Sun、Saifeng Qiu、Zekun Ding、Heshan Chen、Jiafen Zhou、Zhongfu Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1588891

  日期：——

  rearrangement. The donors include 3,4,6-tri-O-acetyl- d -glucal and 3,4-di-O-acetyl- l -rhamnal. The acceptors consist of primary alcohols, secondary alcohols, tert-butanol, unsaturated alcohols, halogenated alcohol, sterol, sugars, and phenols. O-2,3-Unsaturated glycosides were obtained rapidly ( 5:1 to 19:1). Moreover, the catalyst can be easily separated from the reaction with an external magnetic force

  研究了一种磁性核壳固体酸催化剂 Fe3O4@C-SO3H，用于通过费里叶重排合成 O-2,3-不饱和糖苷。供体包括3,4,6-三-O-乙酰-d-葡糖醛和3,4-二-O-乙酰-1-鼠李醛。受体由伯醇、仲醇、叔丁醇、不饱和醇、卤代醇、甾醇、糖和酚组成。快速获得 O-2,3-不饱和糖苷（5:1 至 19:1）。此外，该催化剂可以很容易地通过外部磁力从反应中分离出来并重复使用至少 5 次，每次循环后产物的产率没有任何显着下降，表明它是一种很有前途的 2,3-不饱和绿色催化剂。糖苷合成。
• A Facile H2SO4/4 Å Molecular Sieves Catalyzed Synthesis of 2,3-Unsaturated O-Glycosides via Ferrier-Type Rearrangement
  作者：Jianbo Zhang、Jiafen Zhou、Bo Zhang、Guofang Yang、Xuan Chen、Qingbing Wang、Zhongfu Wang、Jie Tang

  DOI：10.1055/s-0029-1219539

  日期：2010.4

  A novel method for synthesizing 2,3-unsaturated glycosides has been developed using a metal-free catalytic system. This catalyst, sulfuric acid/4 Šmolecular sieves can catalyze the reaction of 3,4,6-tri-O-acetyl-d-glucals and a wide range of alcohols at room temperature, affording 2,3-unsaturated glycosides in good α-selectivity (α/β > 6:1) via a Ferrier-type rearrangement.

  开发了一种无金属催化体系的新方法来合成2,3-不饱和糖苷。这种催化剂，即硫酸/4 Å分子筛，可以在室温下催化3,4,6-三-O-乙酰基-d-葡醛酸与多种醇的反应，通过Ferrier型重排得到高α-选择性（α/β > 6:1）的2,3-不饱和糖苷。
• FeCl₃·6H₂O/C: An Efficient and Recyclable Catalyst for the Synthesis of 2,3-Unsaturated<i>O-</i>and<i>S-</i>Glycosides
  作者：Jiafen Zhou、Heshan Chen、Junjie Shan、Juan Li、Guofang Yang、Xuan Chen、Kunyun Xin、Jianbo Zhang、Jie Tang

  DOI：10.1080/07328303.2014.941995

  日期：2014.7.24