3-溴环庚烯 | 36291-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 3-溴环庚烯
• 英文名称: 3-bromocycloheptene
• 英文别名: 3-bromocyclohept-1-ene；cyclohepten-3-yl bromide
• CAS: 36291-49-3
• 化学式: C₇H₁₁Br
• 分子量: 175.068
• InChiKey: ZKGXAEJNBLJUQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.2203 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴环庚烯 在 喹啉 作用下， 生成 1,3-环庚二烯
  参考文献：
  名称：

  Proximity Effects. X. cis-1,4-Cycloheptanediol from Solvolysis of Cycloheptene Oxide¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01580a047
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3-溴环庚烯
  参考文献：
  名称：

  Willstaetter, Chemische Berichte, 1897, vol. 30, p. 711,712

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (1-phenylbut-3-enyloxy)diphenylsilane 在 叔丁基过氧化氢 、 cesium hydroxide 、 [Rh(2,2’-bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl)Cl]₂ 、 3-溴环庚烯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+/-)-1-phenylbutane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过二烯配体的氢化物穿梭过程进行铑催化的烯烃氢化硅烷化：区域选择性和非对映选择性的显着增强

  摘要：

  开发了一种协同配体辅助、Rh 催化的高烯丙基甲硅烷基醚 (1) 的分子内烯烃氢化硅烷化，以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供 1,3-反式-氧硅杂环戊烷 (trans-2)。采用内球功能二烯配体（1,3-环己二烯）和支持膦配体（BINAP）对金属配体结构的修饰被确定为选择性的显着增强的原因。二烯配体介导的氢化物穿梭过程的机械细节被呈现为高选择性背后的潜在机械驱动力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402742

文献信息

• Fused bicyclic systems through a ni-mediated intermolecular cyclopentenone annulation
  作者：Francisco Camps、Amadeu Llebaria、Josep M. Moretó、Lluís Pagès

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77686-6

  日期：1992.1

  The extension of the Ni(CO)4 promoted carbonylative cycloaddition of acetylenes and allyl halides to the 5–8 membered 3-halocycloolefins leads efficiently to the formation of the corresponding 4–5 fused 2-cyclopentenones with high regio and stereoselectivities.

  Ni（CO）4的扩展促进了乙炔和烯丙基卤的羰基化环加成反应生成5-8元的3-卤代环烯烃，从而有效地形成了具有高区域和立体选择性的相应的4-5稠合的2-环戊烯酮。
• Bismuth‐Mediated Diastereoselective Allylation Reaction of Carbonyl Compounds with Cyclic Allylic Halides or Cinnamyl Halide
  作者：Xuan‐Yu Liu、Bu‐Qing Cheng、Yi‐Cong Guo、Xue‐Qiang Chu、Yong‐Xin Li、Teck‐Peng Loh、Zhi‐Liang Shen

  DOI：10.1002/adsc.201801297

  日期：2019.2

  homoallylic alcohols in good to excellent yields with high diastereoselectivities (>99:1 dr). Reversed diastereoselectivity was obtained when carbonyl substrate (e. g., 2‐pyridinecarboxaldehyde, glyoxylic acid) containing chelating substituent was used in the allylation reaction. In addition, the reactions involving acyclic (E)‐cinnamyl bromide as substrate worked equally well with high diastereocontrol.

  通过在LiI存在下使用可商购的铋粉，开发了各种羰基化合物与环状烯丙基卤化物的有效非对映选择性烯丙基化。在所有被筛选的金属中，铋被认为是转化的最佳介体。涉及各种环状烯丙基卤化物的反应在室温下顺利进行，以高至非对映异构体选择性（> 99：1 dr）的高收率或优良收率生产出所需的均丁醇。当在烯丙基化反应中使用含有螯合取代基的羰基底物（例如2-吡啶羧甲醛，乙醛酸）时，获得了反向的非对映选择性。此外，以非环（E）-肉桂基溴为底物的反应在非对映异构控制较高的情况下也能很好地发挥作用。
• Lead-Mediated Highly Diastereoselective Allylation of Aldehydes with Cyclic Allylic Halides
  作者：Bu-Qing Cheng、Shi-Wen Zhao、Xuan-Di Song、Xue-Qiang Chu、Weidong Rao、Teck-Peng Loh、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00370

  日期：2019.5.3

  reactions of carbonyl compounds with cyclic allylic halides in the presence of stoichiometric amounts of lithium chloride and a catalytic amount of GaCl3 (20 mol %), leading to the desired homoallylic alcohols in modest to high yields with excellent diastereocontrol (>99:1 syn/anti) and good functional group tolerance. In contrast, the use of either 2-pyridinecarboxaldehyde as the carbonyl substrate or

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。
• Ring-fused and spiro cyclopentenones by Ni(CO)4-promoted intermolecular carbonylative cycloaddition of acetylenes with 3-halo- and 1-(halomethyl)cycloalkenes
  作者：Lluis Pages、Amadeu Llebaria、Francisco Camps、Elies Molins、Carles Miravitlles、Josep M. Moreto

  DOI：10.1021/ja00052a047

  日期：1992.12

  The title carbonylative cycloaddition of five- to eight-member ring 3-halo- and 1-(halomethyl)cycloalkenes with different acetylenes was studied. From moderate to good yields of ring-fused and spiro cyclopentenone derivatives were obtained, especially in the reaction with acctylenes bearing electron-withdrawing substituents by propa selection of the reaction conditions to avoid the acetylene polyinsertion

  研究了五至八元环 3-卤代和 1-（卤代甲基）环烯烃与不同乙炔的标题羰基化环加成反应。获得了中等至良好收率的稠环和螺环戊烯酮衍生物，特别是在与带有吸电子取代基的乙炔反应中，通过选择反应条件以避免乙炔多插入和/或有机镍中间体的其他副反应
• (Guanidine)copper Complex-Catalyzed Enantioselective Dynamic Kinetic Allylic Alkynylation under Biphasic Condition
  作者：Xi-Yang Cui、Yicen Ge、Siu Min Tan、Huan Jiang、Davin Tan、Yunpeng Lu、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b12806

  日期：2018.7.11

  Highly enantioselective allylic alkynylation of racemic bromides under biphasic condition is furnished in this report. This approach employs functionalized terminal alkynes as pro-nucleophiles and provides 6- and 7-membered cyclic 1,4-enynes with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. Enantioretentive derivatizations highlight the synthetic utility of this

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。