1-benzenesulfonyl-cyclopent-3-enecarboxylic ethyl ester | 1322546-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzenesulfonyl-cyclopent-3-enecarboxylic ethyl ester
• 英文别名: ethyl 1-(phenylsulfonyl)cyclopent-3-enecarboxylate
• CAS: 1322546-74-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄S
• 分子量: 280.345
• InChiKey: KNQRTNZUHFZCHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzenesulfonyl-cyclopent-3-enecarboxylic ethyl ester 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 碘苯二乙酸 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 magnesium oxide 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 potassium bromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 121.92h， 生成 tert-Butyl(5R,7S)-2,2-dimethyl-7-{1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1H-pyrrol-2-yl}-3-oxa-1-azaspiro [4.4]nonane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopentan-1-one as a key intermediate of sphingosine 1-phosphate-1 receptor agonists

  摘要：

  Herein we report the asymmetric synthesis of (3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopentan-1-one (S)-3 as a practical chiral synthon for a wide range of pharmaceutical and/or natural products, using Lipshutz's asymmetric copper-catalyzed conjugate reduction. This method makes it feasible to prepare a conformationally constrained cyclopentane analogue 12, which is one of the key intermediates for the synthesis of novel sphingosine 1-phosphate-1 receptor agonists. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.02.015
• 作为产物：
  描述：

  苯砜乙酸乙酯 在 (H₂IMes)Cl₂Ru(CH-o-OiPrC₆H₄) 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-benzenesulfonyl-cyclopent-3-enecarboxylic ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氟化芳香烃中微波辅助钌催化的烯烃复分解：一种有益的组合

  摘要：

  苛刻的底物在钌基烯烃复分解反应中的高转化率通常是通过使用大量催化剂并在高温下长时间进行反应来强制实现的。但是，在许多情况下，这种方法并不完全有效。在本文中，我们介绍了使用可商购的钌基预催化剂与微波（MW）辐射相结合的氟化芳烃（FAH）为吸引人的烯烃复分解转化创造了诱人的反应条件。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100053

文献信息

• In tandem or alone: a remarkably selective transfer hydrogenation of alkenes catalyzed by ruthenium olefin metathesis catalysts
  作者：Grzegorz Krzysztof Zieliński、Cezary Samojłowicz、Tomasz Wdowik、Karol Grela

  DOI：10.1039/c4ob02480j

  日期：——

  A system for transfer hydrogenation of alkenes, composed of a ruthenium metathesis catalyst and HCOOH, is presented. This operationally simple system can be formed directly after a metathesis reaction to effect hydrogenation of the metathesis product in a single-pot. These hydrogenation conditions are applicable to a wide range of alkenes and offer remarkable selectivity.

  提出了一种由钌复分解催化剂和HCOOH组成的烯烃转移加氢系统。该易操作的系统可以在易位反应之后直接形成，以在单锅中实现易位产物的氢化。这些氢化条件适用于各种烯烃，并具有出色的选择性。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of New Ruthenium(II) Indenylidene Complexes Bearing Unsymmetrical N<i>-</i>Heterocyclic Carbenes
  作者：Osman Ablialimov、Mariusz Kędziorek、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1021/om4009197

  日期：2014.5.12

  New robust and air-stable ruthenium(II) indenylidene type second-generation precatalysts with unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were synthesized. The reaction profiles of these complexes were studied in commercial-grade solvents in air with model substrates leading to the di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. In addition, application of selected precatalysts for olefin metathesis

  合成了具有不对称N-杂环卡宾（NHC）配体的新型鲁棒且空气稳定的钌（II）茚基亚型第二代预催化剂。在空气中，在商业级溶剂中研究了这些配合物的反应曲线，并用模型底物生成了二，三和四取代的烯烃。另外，检查了用于烯烃复分解反应的选择的预催化剂在具有不同官能团的广泛底物上的应用。所选预催化剂的溶剂作用以及相应配合物的热活化研究表明，它们的活性存在显着差异。观察到的与单晶X射线分析有关的关系揭示了不对称NHC配体对预催化剂引发速率的影响。通过悬挂的苄基臂和三环己基膦配体的空间排斥力可加快膦配体的离解速度，这是决定我们最活跃的预催化剂的速率的步骤。具有苄基半不稳定性的前催化剂显示出降低的活性，这可能是由于杂原子与膦配体解离后与钌核之间的配位。
• Thermal Switchability of N-Chelating Hoveyda-type Catalyst Containing a Secondary Amine Ligand
  作者：Karolina Żukowska、Anna Szadkowska、Aleksandra E. Pazio、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1021/om2011062

  日期：2012.1.9

  An investigation of aza analogues of the popular Hoveyda–Grubbs catalyst containing a secondary amine ligand is presented, proving the crucial impact of steric as well as electronic factors on the catalyst’s stability and performance. The issue of latency in the reactivity profile of studied catalysts is examined, followed by structural and application studies.

  提出了对流行的含有仲胺配体的Hoveyda-Grubbs催化剂的氮杂类似物的研究，证明了空间和电子因素对催化剂的稳定性和性能的关键影响。研究了所研究催化剂的反应谱中的潜伏期问题，随后进行了结构和应用研究。
• Semiheterogeneous Purification Protocol for the Removal of Ruthenium Impurities from Olefin Metathesis Reaction Products Using an Isocyanide Scavenger
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Wojciech Nogaś、Jakub Piątkowski、Anna Ruszczyńska、Ewa Bulska、Karol Grela

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00392

  日期：2019.5.17

  A low-waste, time-economical, and scalable semiheterogeneous purification protocol for the removal of ruthenium residues from olefin metathesis (OM) reactions has been developed. It is based on the non-covalent immobilization of the commercially available isocyanide 1,4-bis(3-isocyanopropyl)piperazine (QA) on unmodified silica gel. The use of the heterogeneous scavenger [email protected]2 synthesized

  已经开发了一种低浪费，省时，可扩展的半异构纯化方案，用于从烯烃复分解（OM）反应中去除钌残留物。它基于未改性硅胶上市售异氰酸酯1,4-双（3-异氰丙基）哌嗪（QA）的非共价固定。使用纯化过程中原位合成的异质清除剂[受电子邮件保护] 2已显示出可生产金属杂质通常低于5 ppm的OM产品。此外，新的纯化方案在组织蛋白酶K抑制剂合成的中间体的闭环OM上以克为单位有效，导致生成的产品仅含有0.29 ppm的Ru。最后，质量检查 用在水性介质中，可将金属污染从9977降低到21 ppm。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Systematically Modified in Chelating Benzylidene Ether Fragment: Experiment and Computations
  作者：Adam Zieliński、Grzegorz Szczepaniak、Roman Gajda、Krzysztof Woźniak、Bartosz Trzaskowski、Dragoslav Vidović、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/ejic.201800639

  日期：2018.8.31

  Five Hoveyda–Grubbs‐type complexes bearing cyclopropyl to cycloheptyl ether moieties in the chelating benzylidene ligand have been synthesized and investigated by spectroscopic and crystallographic methods. Their experimentally measured catalytic activity in model ring‐closing metathesis (RCM) reactions was studied at catalyst loading down to 10 ppm and compared with DFT calculations. The latter can

  已合成了五种在螯合亚苄基配体中带有环丙基至环庚基醚部分的Hoveyda-Grubbs型络合物，并通过光谱和晶体学方法对其进行了研究。研究了他们在模型闭环复分解（RCM）反应中实验测得的催化活性，并分析了催化剂负载低至10 ppm时的催化活性，并与DFT计算进行了比较。后者可以用作快速而廉价的新型复分解催化剂设计的可靠且准确的指南，因为我们能够发现反应的引发速率和自由能垒之间的良好相关性。