(Z)-2-(3-methoxystyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1430803-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-2-(3-methoxystyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(2-(3-methoxyphenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-3-methoxyphenylethenylboronic acid pinacol ester；2-[(Z)-2-(3-methoxyphenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1430803-70-5
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₃
• 分子量: 260.141
• InChiKey: MYKJZXRWDIWMDR-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(3-methoxystyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 1,4-dichloro-2,3-diiodobenzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到1,4-dichloro-2,3-bis[(1Z)-2-(3-methoxyphenyl)ethenyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化交叉偶联反应/环合序列合成取代的戊烯及其理化性质

  摘要：

  利用相应的2,3-双[（1 Z）-2-苯基乙烯基] -1,4-二氯苯的Pd催化的分子内双环化反应，开发了一种新颖且用途广泛的Piene衍生物合成方法。–多卤代苯与（Z）-芳基乙烯基硼酸酯的Miyaura交叉偶联反应。可以通过将各种官能团引入到picene骨架上来修饰获得的picene的物理性质。通过紫外可见光谱和荧光光谱测量，CV和DFT计算以及X射线衍射分析研究了所有化合物。

  DOI：

  10.1021/ol401375n
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-2-(3-methoxystyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  乙炔与三溴化硼的立体选择性溴硼化：（Z）-溴乙烯基硼酸酯的制备和交叉偶联反应。

  摘要：

  通过实验和理论研究了纯净三溴化硼中乙炔溴化的机理。除了通过四中心过渡态的顺式加成机理外，还假定了自由基和极性的反加成机理，两者均由HBr触发，这也被证明也参与了产物的Z / E异构化。拟议的机制得到了MP2 / 6-31 + G *级别的从头算计算的充分支持，并具有Br的Ahlrichs SVP全电子基础。CH 2 Cl 2中的隐式溶剂化包括使用PCM和/或SMD连续溶剂模型。已经进行了比较案例研究，涉及B3LYP / 6-31 + G *和Ahlrichs的Br和MP2 / Def2TZVPP水平的SVP。机理研究导致开发了用于乙炔的立体选择性溴硼化的程序，该程序产生了二溴（溴乙烯基）硼烷与Z-异构体为主要产物（高达85％）的E / Z混合物。转化成相应的频哪醇和新戊二醇硼酸酯和它们的立体选择性分解ë -异构体，得到纯（ž）-（2-溴乙烯基）硼酸酯的总产率为57-60％。测试了它们在根岸

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00341

文献信息

• Synthesis of <i>Z</i>-(Pinacolato)allylboron and <i>Z</i>-(Pinacolato)alkenylboron Compounds through Stereoselective Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Elizabeth T. Kiesewetter、Robert V. O’Brien、Elsie C. Yu、Simon J. Meek、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja403188t

  日期：2013.4.24

  first examples of catalytic cross-metathesis (CM) reactions that furnish Z-(pinacolato)allylboron and Z-(pinacolato)alkenylboron compounds are disclosed. Products are generated with high Z selectivity by the use of a W-based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex (up to 91% yield and >98:2 Z:E). The more sterically demanding Z-alkenylboron species are obtained in the presence of Mo-based MAP complexes

  公开了提供Z-(频哪醇)烯基硼和Z-(频哪醇)烯基硼化合物的催化交叉复分解(CM)反应的第一实例。通过使用 W 基单芳氧基吡咯 (MAP) 络合物，生成具有高 Z 选择性的产品（产率高达 91%，Z:E >98:2）。在 Mo 基 MAP 配合物存在下，可以获得空间要求更高的 Z-烯基硼物质，产率高达 93%，Z 选择性高达 97%。首次报道了 1,3-二烯和芳基烯烃的 Z 选择性 CM。该方法与催化交叉偶联相结合的实用性通过抗癌剂考布他汀 A-4 的简洁和立体选择性合成得到了证明。
• Synthesis of Methoxy-Substituted Picenes: Substitution Position Effect on Their Electronic and Single-Crystal Structures
  作者：Hiroki Mori、Xi-chao Chen、Ning-hui Chang、Shino Hamao、Yoshihiro Kubozono、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/jo500543h

  日期：2014.6.6

  different from those of picene and other methoxy picenes. In addition, crystal structures of four types of methoxy-substituted picenes 4a–c,e strongly depend on their substitution position and number of methoxy groups, which dramatically changes the structures from the fully anisotropic 1D π-stacked structure to a unique 3D herringbone structure due to steric hindrance of methoxy groups. The calculations of

  通过Pd催化的Suzuki-Miyaura偶合或Wittig反应/分子内环化序列合成了一系列具有甲氧基基团的picene，并对其理化性质和单晶结构进行了评估。外部的1,12-，2,11-和4,9-位置与内部的3,10-位置之间的取代位置效应是完全不同的。前者显示出与as烯相同的电子结构，但后者导致HOMO几何形状不同于pic烯和其他甲氧基pic烯。此外，四种类型的甲氧基取代的四烯的晶体结构4a – c，e在很大程度上取决于它们的取代位置和甲氧基的数量，由于甲氧基的位阻，其结构从完全各向异性的1Dπ堆叠结构变为独特的3D人字形结构。基于其单晶结构的转移积分的计算表明，甲氧基pic烯的分子间重叠比母体未取代的pic烯的分子间重叠效果差。这些结果不仅归因于包装结构，还归因于电子结构，例如HOMO分布。如通过计算的转移积分所预测的，代表性的4c，e的初步OFET显示出空穴迁移率显着低于picene