methyl 4-ethyl-3-oxohexanoate | 425629-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-ethyl-3-oxohexanoate
• 英文别名: 4-ethyl-3-oxo-hexanoic acid methyl ester；4-Aethyl-3-oxo-hexansaeure-methylester
• CAS: 425629-32-9
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: PDUXPTCWZZYJHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-ethyl-3-oxohexanoate 在 叔丁基过氧化氢 、 锰 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 、 copper(l) chloride 、 copper dichloride 、 nickel dibromide 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dimethyl 4,4'-di(pentan-3-yl)-6,6'-di-p-tolyl-[2,2'-bipyrimidine]-5,5'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联嘧啶作为低电位双电子电解质的研究

  摘要：

  随着可再生能源的利用不断扩大，对氧化还原液流电池（RFB）等新型电网储能技术的需求将变得至关重要。最终，RFB 的能量密度将取决于各个电解质的氧化还原电位、它们的溶解度以及每个分子存储的电子数量。先前的文献报道证明了含氮杂环在低电位下发生多电子还原的倾向，我们专注于开发基于2,2'-联嘧啶骨架的新型电解质支架。该支架能够每个分子存储两个电子，同时还表现出较低的还原电位（~-2.0 V vs Fc/Fc+）。合成并系统评估了 24 种潜在联嘧啶阳极电解液的库，以通过计算评估揭示结构-功能关系。通过对这些关系的分析，发现在还原态下破坏系统平面性的空间相互作用可能是导致某些阳极电解液更高水平降解的原因。最终确定主要分解途径是溶剂对二价阴离子的质子化，这可以通过电化学或化学氧化来逆转。为了验证应变诱导分解的假设，合成并评估了两种具有最小空间阻碍的新电解质，并发现它们确实比其空间位阻对应物表现出更高的稳定性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11267
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基丁酰氯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 苯 作用下， 生成 methyl 4-ethyl-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Koegl; Salemink, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1955, vol. 74, p. 221,239, 1653

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Environmentally benign indole-catalyzed position-selective halogenation of thioarenes and other aromatics
  作者：Yao Shi、Zhihai Ke、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1039/c8gc02415d

  日期：——

  Halogenated aromatic compounds are the cores of many pharmaceutical, agricultural and chemical products but they are commonly prepared using electrophilic halogenation reactions in non-green chlorinated solvents under harsh conditions. A separate problem happens in the aromatic halogenation of thioarenes because they readily undergo oxidative side-reactions. Herein we report an environmentally benign

  卤代芳族化合物是许多医药，农业和化学产品的核心，但它们通常是在苛刻条件下在非绿色氯化溶剂中使用亲电子卤化反应制备的。另一个问题是硫代芳烃的芳族卤化，因为它们容易发生氧化副反应。在本文中，我们报告了使用吲哚催化方案的芳香族化合物的对环境无害的亲电子溴化反应，该方法适用于包括硫代芳烃在内的各种底物。
• Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation
  作者：Takashi Sugimura、Satoshi Nakagawa、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.75.355

  日期：2002.2

  Tartaric acid-modified Raney nickel (TA-MRNi) is a chiral heterogeneous catalyst for the hydrogenation of prochiral ketones. An optical yield (OY) of 86% with methyl acetoacetate (1) as a substrate was improved to 94–96% by employing β-keto esters having a proper bulkiness at the γ -position. The γ -bulkiness effect contributes to a high intrinsic enantio-differentiating ability (factor-i) of the TA-MRNi catalysis. Through the study, we found the best substrate, γ -cyclopropyl-β-keto ester, the hydrogenation of which resulted in 98.6% OY. This further improvement in the OY was ascribed to a smaller contribution of non-enantio-differentiating hydrogenation (N-site catalysis) due to the substrate-specific activation of the enantio-differentiating hydrogenation by the chiral modifier. The OY of the hydrogenation of 1 was analyzed by comparing with well-behaved β-keto esters, and the contribution of the factor-i and the N-site to the OY value was evaluated to deduce the origin of the enantiodifferentiation.

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。
• Lipophilic Indole-Catalyzed Intermolecular Bromoesterification of Olefins in Nonpolar Media
  作者：Yao Shi、Jonathan Wong、Zhihai Ke、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00029

  日期：2019.4.5

  An environmentally benign and highly versatile catalytic protocol has been successfully applied in the intermolecular bromoesterification between various olefins and carboxylic acids. The use of a highly lipophilic indole catalyst and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin (DBDMH) as the bromine source allows the reaction to proceed in heptane via a solid liquid phase transfer mechanism, affording the corresponding bromoester products in good-to-excellent yields.