摘要:
化合物[Rh2(µ-O2CCH3)3(O2CCH3)[δ-2-(o-CH3OC6H4)P(C6H5)2] 1具有一个膦作为螯合、赤道(P)â轴(O)配体的结构特征。通式为[Rh2(µ-O2CR)2(X)2{δ-2-(o-YC6H4)P(C6H5)2}2](R = CH3,X = CH3CO2,Y = CH3O 2;R = CF3,X = CF3CO2,Y = CH3O 3;R = CH3,X = Cl 4 或 R = CH3,X = Cl,Y = CH3O 5)的合成。所有这些化合物在结构上都是相关的;它们有两个作为赤道(P)和轴向(Cl、O)供体配体的正官能化膦以及两个桥接羧酸盐。铑原子周围剩余的两个赤道位被两个单齿羧酸盐(2、3)或两个氯原子(4、5)占据。化合物 4 和 5 已通过 X 射线方法确定了结构特征。化合物 4 最初是偶然得到的,收率较低,后来在一定量的 Me3SiCl 存在下,由醋酸铑和 P(o-ClC6H4)(C6H5)2 制备得到,收率中等。化合物 2 和 3 是用两摩尔的 P(邻-CH3OC6H4)(C6H5)2 处理相应的四羧酸铑制备的,而通过偶然性得到的化合物 5 最好是由 2 和两摩尔的 Me3SiCl 反应合成的。