(2R)-3-O-{[1-(tert-butoxy)carbonyl]-2,5-dihydro-2-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrrol-3-yl}-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose | 865814-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R)-3-O-{[1-(tert-butoxy)carbonyl]-2,5-dihydro-2-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrrol-3-yl}-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
• 英文别名: tert-butyl (2R)-3-[(3'aR,4S,7'S,7'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-yl]oxy-2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2,5-dihydropyrrole-1-carboxylate
• CAS: 865814-06-8
• 化学式: C₂₉H₄₁NO₉
• 分子量: 547.646
• InChiKey: APCOXRKYUPJZFO-KAIMTYBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-O-{[1-(tert-butoxy)carbonyl]-2,5-dihydro-2-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrrol-3-yl}-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 盐酸 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 tert-butyl (2R,3S,4S)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-4-hydroxy-2-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过锂化的烷氧基丙二烯合成对映体纯的2取代的Pyrrolidin-3-ones –抗生素Anisomycin的两种对映体的辅助合成

  摘要：

  从“双丙酮-果糖”取代的丙二烯1和N -Boc保护的亚胺前体2a开始制备抗生素茴香霉素的两种对映异构体的盐酸盐。加入过量的锂化的1至2a提供了非对映异构体的2∶1混合物3a，其在碱促进下环化为4a（方案2）。分离两种4a的非对映异构体，并将其转化为对映体纯的吡咯烷酮-3-酮（2 R）-5a和（2 S）-5a。类似的序列产生了N-Tos保护的化合物（2 R）-5b和（2 S）-5b。将化合物5a转化为甲硅烷基烯醇醚6，并通过随后的区域和立体选择性硼氢化成吡咯烷衍生物7（方案3）。直接的官能团转化产生茴香霉素的盐酸盐9（方案3）。（2 R）系列提供天然对映异构体的盐酸盐（2 R）-9，而（2 S）系列提供对映体（2 S）-9。天然产物的总序列涉及十步，其中包含八种纯化的中间体，总产率为8％。我们对这种类型的羟基化吡咯烷类化合物的立体化学分歧方法具有很高的灵活性，应该可以轻松制备许多类似物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590143
• 作为产物：
  描述：

  3-O-{2-{[(tert-butoxy)carbonyl]amino}-1-ethenylidene-3-(4-methoxyphenyl)propyl}-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以37%的产率得到(2R)-3-O-{[1-(tert-butoxy)carbonyl]-2,5-dihydro-2-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrrol-3-yl}-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过锂化的烷氧基丙二烯合成对映体纯的2取代的Pyrrolidin-3-ones –抗生素Anisomycin的两种对映体的辅助合成

  摘要：

  从“双丙酮-果糖”取代的丙二烯1和N -Boc保护的亚胺前体2a开始制备抗生素茴香霉素的两种对映异构体的盐酸盐。加入过量的锂化的1至2a提供了非对映异构体的2∶1混合物3a，其在碱促进下环化为4a（方案2）。分离两种4a的非对映异构体，并将其转化为对映体纯的吡咯烷酮-3-酮（2 R）-5a和（2 S）-5a。类似的序列产生了N-Tos保护的化合物（2 R）-5b和（2 S）-5b。将化合物5a转化为甲硅烷基烯醇醚6，并通过随后的区域和立体选择性硼氢化成吡咯烷衍生物7（方案3）。直接的官能团转化产生茴香霉素的盐酸盐9（方案3）。（2 R）系列提供天然对映异构体的盐酸盐（2 R）-9，而（2 S）系列提供对映体（2 S）-9。天然产物的总序列涉及十步，其中包含八种纯化的中间体，总产率为8％。我们对这种类型的羟基化吡咯烷类化合物的立体化学分歧方法具有很高的灵活性，应该可以轻松制备许多类似物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590143