3-甲基-1,4-二硝基吡唑 | 62563-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-甲基-1,4-二硝基吡唑
• 英文名称: 3-methyl-4-nitro-N-nitropyrazole
• 英文别名: 1,4-dinitro-3-methylpyrazole；3-methyl-1,4-dinitropyrazole；3-methyl-1,4-dinitro-1H-pyrazole；3-Methyl-1,4-dinitro-1H-pyrazol；3-Methyl-1,4-dinitropyrazol
• CAS: 62563-09-1
• 化学式: C₄H₄N₄O₄
• mdl: MFCD00461122
• 分子量: 172.1
• InChiKey: TZMOJNIVOCPMIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  382.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,4-二硝基吡唑 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到5-methyl-4-nitro-1H-pyrazole-3-amine
  参考文献：
  名称：

  C-核苷研究。第 XI 部分. 1,4-二硝基吡唑中的电影取代；硝基吡唑衍生物在合成福尔霉素中的应用

  摘要：

  1,4-二硝基-3-甲基吡唑与多种亲核试剂的反应导致通过电影取代过程形成5-取代的3-甲基-4-硝基吡唑11-15。该反应已被用作新合成福尔霉素的关键步骤。用氰化物离子处理 1,4-二硝基-3-(2,3,5-tri-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)吡唑 (17) 产生 3(5)-氰基-4-硝基-5( 3)-(2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)吡唑(19)，产率为89%。催化还原为 4-氨基化合物 20 (84%)，随后与乙酸甲脒反应产生三乙酸甲霉素 21 (79%)。21 的甲醇分解以 90% 的产率生产了福尔霉素 (1)。

  DOI：

  10.1139/v80-419
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吡唑 在 硝酸铵 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 18.0h， 以80%的产率得到3-甲基-1,4-二硝基吡唑
  参考文献：
  名称：

  Buchanan, J. Grant; Harrison, Mark; Wightman, Richard H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 925 - 930

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrochemical Nonacidic N‐Nitrosation/N‐Nitration of Secondary Amines through a Biradical Coupling Reaction
  作者：Ji‐Ping Zhao、Lu‐jia Ding、Peng‐Cheng Wang、Ying Liu、Min‐Jun Huang、Xin‐Li Zhou、Ming Lu

  DOI：10.1002/adsc.202000267

  日期：2020.11.18

  acid‐free N‐nitrosation/nitration of the N−H bonds in secondary amines with Fe(NO3)3 ⋅ 9H2O as the nitroso/nitro source through an electrocatalyzed radical coupling reaction was developed. Cyclic aliphatic amines and N‐heteroaromatic compounds were N‐nitrosated and N‐nitrated, respectively, under mild conditions. Control and competition experiments, as well as kinetic studies, demonstrate that N‐nitrosation

  在仲胺的N-H键为Fe的游离酸-N-亚硝化/硝化（NO 3）3  ⋅9H 2 O为通过电催化自由基偶合反应的亚硝基/硝基源被开发。环状脂肪胺和N-杂芳族化合物分别在温和的条件下进行N-亚硝化和N-硝化。控制和竞争实验，以及动力学研究，证明了的N-亚硝化和N-硝化涉及涉及Ñ两个不同的自由基反应途径+和N 。部首。此外，电催化方法使电极上的NH键优先活化，因此对特定N原子具有高选择性。最后，该策略具有广泛的应用范围，并提供了一种绿色且直接的方法来以高收率生成有用的N-亚硝基/硝基化合物。
• Sulfonamide herbicides
  申请人：Agrevo UK Limited

  公开号：US05559081A1

  公开（公告）日：1996-09-24

  Herbicidal sulfonamides of the formula: ##STR1## and salts thereof, where: A represents a substituted or unsubstituted benzene ring, or a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heteroaromatic ring; Q is --O--, --S-- or a group --CXX'--; X and X', which may be the same or different, are each hydrogen, halogen, cyano, an optionally-substituted alkyl group, or a group --OR.sup.a, --SR.sup.a, or --COR.sup.b ; or one of X and X' represents hydroxy and the other is as defined above; or X and X' together represent .dbd.O or .dbd.S; R.sup.a is an optionally-substituted alkyl, aryl or acyl group; R.sup.b is an optionally-substituted alkyl or aryl group, or a group --OR.sup.c or --NR.sup.c R.sup.d ; R.sup.c and R.sup.d, which may be the same or different, are each hydrogen, or an optionally-substituted alkyl or aryl group; Y is nitrogen or a group CR.sup.9 ; R.sup.1 is an optionally-substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclyl, benzoheterocyclyl or amino group; R.sup.2 is hydrogen, an optionally-substituted alkyl or carboxylic acyl group, or a group --SO.sub.2 R.sup.1 ; R.sup.3 and R.sup.4, which may be the same or different, are each hydrogen, halo, an optionally substituted alkyl, alkoxy, cycloalkyl or amino group, or an optionally-substituted heterocyclyl group; and R.sup.9 represents hydrogen or an optionally-substituted alkyl group.

  化学式为：##STR1## 的除草磺胺类化合物及其盐，其中：A代表取代或未取代的苯环，或取代或未取代的5-或6-元杂环芳香环；Q为--O--，--S--或--CXX'--基团；X和X'，可以相同也可以不同，分别为氢、卤素、氰基、可选择取代的烷基基团，或--OR.sup.a，--SR.sup.a或--COR.sup.b基团；或者X和X'中的一个代表羟基，另一个如上定义；或者X和X'在一起表示.dbd.O或.dbd.S；R.sup.a为可选择取代的烷基、芳基或酰基基团；R.sup.b为可选择取代的烷基或芳基基团，或--OR.sup.c或--NR.sup.cR.sup.d基团；R.sup.c和R.sup.d，可以相同也可以不同，分别为氢，或可选择取代的烷基或芳基基团；Y为氮或--CR.sup.9基团；R.sup.1为可选择取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂环芳基、苯并杂环芳基或氨基基团；R.sup.2为氢、可选择取代的烷基或羧酰基团，或--SO.sub.2R.sup.1基团；R.sup.3和R.sup.4，可以相同也可以不同，分别为氢、卤素、可选择取代的烷基、烷氧基、环烷基或氨基基团，或可选择取代的杂环芳基基团；R.sup.9代表氢或可选择取代的烷基基团。
• From N–H Nitration to Controllable Aromatic Mononitration and Dinitration─The Discovery of a Versatile and Powerful <i>N</i>-Nitropyrazole Nitrating Reagent
  作者：Tao Yang、Xiaoqian Li、Shuang Deng、Xiaotian Qi、Hengjiang Cong、Hong-Gang Cheng、Liangwei Shi、Qianghui Zhou、Lin Zhuang

  DOI：10.1021/jacsau.2c00413

  日期：2022.9.26

  nitration has become an important endeavor in both academia and industry. Herein, we report the identification of a powerful nitrating reagent, 5-methyl-1,3-dinitro-1H-pyrazole, from the N-nitro-type reagent library constructed using a practical N–H nitration method. This nitrating reagent behaves as a controllable source of the nitronium ion, enabling mild and scalable nitration of a broad range of (hetero)arenes

  硝基芳烃是非常有价值的有机化合物，长期以来被用作药物、农用化学品和炸药以及多种化学品的重要中间体。因此，芳香硝化的探索已成为学术界和工业界的一项重要工作。在此，我们报告了从N使用实用的 N-H 硝化方法构建的硝基型试剂库。这种硝化试剂可作为硝鎓离子的可控来源，能够对具有良好官能团耐受性的多种（杂）芳烃进行温和且可扩展的硝化。值得注意的是，我们的硝化方法可以通过操纵反应条件来控制，以选择性地提供单硝化或二硝化产物。这种方法在药物化学中的价值已经通过其对复杂生物相关分子的高效后期 C-H 硝化而得到了很好的证实。密度泛函理论 (DFT) 计算和初步机理研究表明，这种硝化试剂的强大功能和多功能性是由于协同的“硝基效应”和“甲基效应”。
• Huettel; Buechele, Chemische Berichte, 1955, vol. 88, p. 1586,1590
  作者：Huettel、Buechele

  DOI：——

  日期：——
• Buchanan, J. Grant; Jumaah, Amir O.; Kerr, Gordon, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 5, p. 1077 - 1083
  作者：Buchanan, J. Grant、Jumaah, Amir O.、Kerr, Gordon、Talekar, Ratnakar R.、Wightman, Richard H.

  DOI：——

  日期：——