1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethanone | 1233735-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethanone
• 英文别名: 1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethan-1-one；1-(1-Phenylimidazol-2-yl)-2-thiophen-3-ylethanone
• CAS: 1233735-42-6
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂OS
• 分子量: 268.339
• InChiKey: BGSVNZMSFPQOQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.066
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethanone 在 C₃₈H₃₈IrN₄S₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以91%的产率得到(S)-2-fluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铱配合物催化2-酰基咪唑的对映选择性α-氟

  摘要：

  利用铱催化完成了对2-酰基咪唑的第一个高对映选择性的α-氟化反应。这种转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，提供了一种高效且高度对映选择性的方法，以获取在各种生物活性化合物和前药中发现的各种含氟2-酰基咪唑。还已经测试了大规模合成，以证明该氟化方法的潜在实用性。

  DOI：

  10.1002/asia.201601306
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(thiophen-3-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  铱配合物催化2-酰基咪唑的对映选择性α-氟

  摘要：

  利用铱催化完成了对2-酰基咪唑的第一个高对映选择性的α-氟化反应。这种转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，提供了一种高效且高度对映选择性的方法，以获取在各种生物活性化合物和前药中发现的各种含氟2-酰基咪唑。还已经测试了大规模合成，以证明该氟化方法的潜在实用性。

  DOI：

  10.1002/asia.201601306

文献信息

• Bis‐Cyclometalated Indazole Chiral‐at‐Rhodium Catalyst for Asymmetric Photoredox Cyanoalkylations
  作者：Philipp S. Steinlandt、Wei Zuo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201903369

  日期：2019.12.2

  enantioselective α-cyanoalkylation of 2-acyl imidazoles in which it serves a dual function as the chiral Lewis acid catalyst for the asymmetric radical chemistry and at the same time as the photoredox catalyst for the visible-light-induced redox chemistry (up to 80 % yield, 4:1 d.r., and 95 % ee, 12 examples).

  介绍了一种新型的双环金属铑（III）催化剂，该催化剂包含两个惰性的环金属化的6-叔丁基-2-苯基-2H-吲唑配体和两个不稳定的乙腈。通过使用单氟化水杨基恶唑啉的手性辅助介导的方法获得单一对映体（> 99％ee）。这种新型的手性金属络合物能够催化可见光诱导的2-酰基咪唑的对映选择性α-氰基烷基化反应，该化合物在不对称自由基化学反应中同时起手性路易斯酸催化剂的双重作用。作为可见光诱导的氧化还原化学的光氧化还原催化剂（12个实例，产率高达80％，dr为4：1，ee为95％）。
• Enantioselective, Catalytic Trichloromethylation through Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Iridium Complex
  作者：Haohua Huo、Chuanyong Wang、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.5b06010

  日期：2015.8.5

  An enantioselective, catalytic trichloromethylation of 2-acyl imidazoles and 2-acylpyridines is reported. Several products are formed with enantiomeric excess of ≥99%. In this system, a chiral iridium complex serves a dual function, as a catalytically active chiral Lewis acid and simultaneously as a precursor for an in situ assembled visible-light-triggered photoredox catalyst.

  报道了 2-酰基咪唑和 2-酰基吡啶的对映选择性催化三氯甲基化。几种产品形成对映体过量≥99%。在该系统中，手性铱配合物具有双重功能，既作为具有催化活性的手性路易斯酸，又作为原位组装的可见光触发光氧化还原催化剂的前体。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acylimidazoles as Ester Enolate Equivalents
  作者：Barry M. Trost、Konrad Lehr、David J. Michaelis、Jiayi Xu、Andreas K. Buckl

  DOI：10.1021/ja103771w

  日期：2010.7.7

  A broad range of highly enantioenriched 2-acylimidazoles are synthesized by palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) of 2-imidazolo-substituted enol carbonates. The enantioenriched 2-acylimidazole products can easily be converted to the corresponding carboxylic acid, ester, amide, and ketone derivatives with complete retention of the enantiopurity. The synthetic utility

  通过钯催化的 2-咪唑取代烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 合成了广泛的高度对映体富集的 2-酰基咪唑。富含对映体的 2-酰基咪唑产物可以很容易地转化为相应的羧酸、酯、酰胺和酮衍生物，同时完全保留对映体纯度。这种新方法的合成效用在短而有效的西替地尔合成中得到了证明。
• Merger of Visible Light Induced Oxidation and Enantioselective Alkylation with a Chiral Iridium Catalyst
  作者：Chuanyong Wang、Yu Zheng、Haohua Huo、Philipp Röse、Lilu Zhang、Klaus Harms、Gerhard Hilt、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201500998

  日期：2015.5.11

  A single chiral octahedral iridium(III) complex is used for visible light activated asymmetric photoredox catalysis. In the presence of a conventional household lamp and under an atmosphere of air, the oxidative coupling of 2‐acyl‐1‐phenylimidazoles with N,N‐diaryl‐N‐(trimethylsilyl)methylamines provides aminoalkylated products in 61–93 % yields with high enantiomeric excess (90–98 % ee). Notably,

  单一手性八面体铱（III）络合物用于可见光活化的不对称光氧化还原催化。在传统的家用灯的存在下和空气中，2-酰基-1-苯基咪唑与N，N-二芳基-N-（三甲基甲硅烷基）甲胺的氧化偶合可提供61-93％的氨基烷基化产物，且收率高。对映体过量（90–98％ee）。值得注意的是，铱中心同时具有三个独特的功能：作为手性的唯一来源，作为催化活性的路易斯酸以及作为光氧化还原敏化剂的中心部分。这个概念上简单的反应方案可能为绿色合成非外消旋手性分子提供新的途径。
• Asymmetric Catalysis with Organic Azides and Diazo Compounds Initiated by Photoinduced Electron Transfer
  作者：Xiaoqiang Huang、Richard D. Webster、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b07692

  日期：2016.9.28

  Mechanistic investigations suggest that an intermediate rhodium enolate complex acts as a reductive quencher to initiate a radical process with the aryl azides and α-diazo carboxylic esters serving as precursors for nitrogen and carbon-centered radicals, respectively. This is the first report on using aryl azides and α-diazo carboxylic esters as substrates for asymmetric catalysis under photoredox

  电子受体取代的芳基叠氮化物和 α-重氮羧酸酯分别用作可见光活化的不对称 α-胺化和 α-烷基化的底物，由基于金属铑的手性催化的 2-酰基咪唑路易斯酸与光氧化还原敏化剂结合使用。这种新颖的质子和氧化还原中性方法可提供高达 99% 的产率和高达 >99% ee 的出色对映选择性，并具有广泛的官能团兼容性。机理研究表明，中间体铑烯醇化物络合物作为还原猝灭剂启动自由基过程，其中芳基叠氮化物和 α-重氮羧酸酯分别作为氮和碳中心自由基的前体。这是关于在光氧化还原条件下使用芳基叠氮化物和α-重氮羧酸酯作为不对称催化底物的第一份报告。这些试剂的优点是分子氮是该反应中的离去基团和唯一的副产物。