methyl 2-diazo-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate | 1280723-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate
• CAS: 1280723-08-1
• 化学式: C₈H₆N₂O₃S
• 分子量: 210.213
• InChiKey: KJBUVJMXPQQBGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.77
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  79.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate 在 indium(III) triflate 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)methyl)-7-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophene-6-carboxylate 、 methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)methyl)-7-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化芳香-纳扎罗夫环化协议的杂芳环稠合环己酮的合成。

  摘要：

  已经开发出用于环丙基杂芳基酮的催化均-纳扎罗夫环化的通用方案，该方案采用三氟甲磺酸铟作为促进剂。使用该方案以56-91％的产率合成了一系列杂芳环稠合的环己酮。还报道了串联环丙烷化/均一-Nazarov环化的一个例子，其中单罐产率大于两个单独步骤的总产率。

  DOI：

  10.1021/ol200305n
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-3-(2-噻吩基)丙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.08h， 以69.5%的产率得到methyl 2-diazo-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  催化芳香-纳扎罗夫环化协议的杂芳环稠合环己酮的合成。

  摘要：

  已经开发出用于环丙基杂芳基酮的催化均-纳扎罗夫环化的通用方案，该方案采用三氟甲磺酸铟作为促进剂。使用该方案以56-91％的产率合成了一系列杂芳环稠合的环己酮。还报道了串联环丙烷化/均一-Nazarov环化的一个例子，其中单罐产率大于两个单独步骤的总产率。

  DOI：

  10.1021/ol200305n

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Photoinduced Diverse Reactivity of Diazo Compounds with Nitrosoarenes
  作者：Sourav Roy、Gourav Kumar、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02279

  日期：2021.9.3

  A diverse reactivity of diazo compounds with nitrosoarene in an oxygen-transfer process and a formal [2 + 2] cycloaddition is reported. Nitosoarene has been exploited as a mild oxygen source to oxidize an in situ generated carbene intermediate under visible-light irradiation. UV-light-mediated in situ generated ketenes react with nitosoarenes to deliver oxazetidine derivatives. These operationally

  报道了重氮化合物与亚硝基芳烃在氧转移过程和正式的 [2 + 2] 环加成反应中的多种反应性。Nitosoarene 已被用作温和的氧源，在可见光照射下氧化原位生成的卡宾中间体。紫外光介导的原位生成的烯酮与亚硝基芳烃反应以提供氧氮杂环丁烷衍生物。这些操作简单的过程举例说明了无过渡金属和无催化剂的协议，以提供结构多样的 α-酮酯或氧氮杂环丁烷。
• Catalytic, Cascade Ring‐Opening Benzannulations of 2,3‐Dihydrofuran <i>O</i> , <i>O</i> ‐ and <i>N</i> , <i>O</i> ‐Acetals
  作者：Joel Aponte‐Guzmán、Lien H. Phun、Marchello A. Cavitt、J. Evans Taylor、Jack C. Davy、Stefan France

  DOI：10.1002/chem.201601954

  日期：2016.7.18

  An Al(OTf)3‐catalyzed intramolecular cascade ring‐opening benzannulation of 2,3‐dihydrofuran O,O‐ and N,O‐acetals is described. The cascade sequence involves the dihydrofuran ring‐opening by acetal hydrolysis, an intramolecular Prins‐type cyclization, and aromatization to generate an array of benzo‐fused (hetero)aromatic systems in up to 95 % yield. This method represents the first example of dihydrofuran

  描述了Al（OTf）3催化的2,3-二氢呋喃O，O-和N，O-缩醛的分子内级联开环苯环化反应。级联序列涉及通过乙缩醛水解的二氢呋喃开环，分子内Prins型环化和芳构化，以生成产率高达95％的一系列苯并稠合（杂）芳族体系。该方法代表了在苯环化反应中使用二氢呋喃乙缩醛的第一个例子。该方法基于对用于形成必要的二氢呋喃缩醛的烯烃的选择，提供了出色的区域控制能力。
• Rhodium-catalyzed tunable oxidative cyclization toward the selective synthesis of α-pyrones and furans
  作者：Jiaping Wu、Dongxu Wang、Yanjun Wan、Cheng Ma

  DOI：10.1039/c5cc09137c

  日期：——

  tunable oxidative cyclization of readily available N-tosylacrylamides and diazo compounds is presented, which offeres a novel method for the selective construction of fully substituted [small alpha]-pyrones and furans in...

  本文介绍了铑（III）催化的N-甲苯磺酰基丙烯酰胺和重氮化合物的可调谐氧化环化，为选择性地构建完全取代的[小α]-吡喃酮和呋喃提供了一种新颖的方法。
• Rh^II-Catalyzed β-C(sp²)−H Alkylation of Enol Ethers, Enamides and Enecarbamates with α-Diazo Dicarbonyl Compounds
  作者：Brett D. McLarney、Marchello A. Cavitt、Theodore M. Donnell、Djamaladdin G. Musaev、Stefan France

  DOI：10.1002/chem.201604518

  日期：2017.1.23

  for intermolecular alkylation of the β‐C(sp2)−H bond of enol ethers, enamides, and enecarbamates with α‐diazo‐1,3‐dicarbonyl compounds is reported. The products are formed in up to 99 % yield and can be readily derivatized under a variety of conditions. By utilizing a combination of experimental and computational studies, the presumptive addition–elimination reaction mechanism was investigated and found

  报道了用Rh II催化方法将烯醇醚，酰胺和烯氨基甲酸酯的β-C（sp 2）-H键与α-重氮-1,3-二羰基化合物进行分子间烷基化。形成的产品产率高达99％，并且可以在各种条件下容易地衍生化。通过实验和计算研究相结合，研究了推定的消除加成反应的机理，发现该机理在较高的热力学控制下进行。将获得的基础知识转化为战略性反应设计，并得到了使用α-重氮-1,3-二羰基化合物的无环烯醇醚的β-C-H官能化的第一个示例。