3-甲基-2-苯基-2-环戊烯-1-酮 | 50397-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基-2-苯基-2-环戊烯-1-酮
• 英文名称: 3-methyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 2-phenyl-3-methyl-cyclopent-2-ene-1-one；2-phenyl-3-methyl-2-cyclopenten-1-one；3-methyl-2-phenyl-2-cyclopenten-1-one；3-methyl-2-phenyl-cyclopent-2-enone；2-phenyl-3-methylcyclopent-2-enone；3-methyl-2-phenylcyclopent-2-enone；2-Cyclopenten-1-one, 3-methyl-2-phenyl-
• CAS: 50397-92-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: OKIYRMQBCLCTCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-苯基-2-环戊烯-1-酮 在 叔丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以45%的产率得到3-methyl-2-phenyl-5-d-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  关于硅系还原性Pauson-Khand反应的机理

  摘要：

  系留的乙烯基硅烷的还原性Pauson-Khand反应（PKR）可能照常进行至双环戊烯酮2，但烯丙基硅烷的快速损失引发了一个裂解过程，最终导致了炔丙基碳的还原。潮湿的腈溶剂对于有效反应至关重要，在干燥条件下，还可以得到其他产物，包括二聚环戊二烯酮和5-（1-氨基-亚烷基吡啶）环戊烯。掺入溶剂的烯酮可能来自烯醇盐对钴配位腈的攻击。提出了统一的反应机理。还报道了具有烯丙氧基乙炔基硅烷的PKR的第一个实例。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00337-x
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮酸 在 3-苄基羟乙基甲基噻唑氯化锂 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-甲基-2-苯基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Stetter, Hermann; Lorenz, Guenther, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 3, p. 1115 - 1125

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Oxidative Conversion of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated Ketones Employing Oxoammonium Salts
  作者：Masaki Hayashi、Masatoshi Shibuya、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol2029417

  日期：2012.1.6

  The oxidative conversion of silyl enol ethers to α,β-unsaturated ketones using a less-hindered class of oxoammonium salts (AZADO+BF4–) is described. The reaction proceeds via the ene-like addition of oxoammonium salts to silyl enol ethers.

  描述了使用较少受阻的一类氧铵盐（AZADO + BF 4 –）将甲硅烷基烯醇醚氧化转化为α，β-不饱和酮的方法。该反应通过类似烯的氧代铵盐加成到甲硅烷基烯醇醚中而进行。
• Addition of elemental selenium to phosphonate carbanions- - a key step in the synthesis of vinylphosphonates. A new synthetic approach to 1,4-dicarbonyl systems.
  作者：Marian Mikolajczyk、Slawomir Grzejszczak、Katarzyna Korbacz

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81837-2

  日期：1981.1

  A convenient synthesis of vinylphosphonates which involves addition of elemental selenium to phosphonate carbanions followed by alkylation and selenoxide elimination is described. A general approach to 1,4-dicarbonyl systems based on diethyl α-methylthiovinylphosphonate is also reported.

  描述了一种方便的乙烯基膦酸酯的合成方法，该方法包括将元素硒添加到膦酸酯碳负离子中，然后进行烷基化和亚硒酸酯消除。还报道了基于α-甲基硫代乙烯基膦酸二乙酯的1，4-二羰基体系的一般方法。
• Development of novel Lewis acid catalyzed cycloisomerizations: synthesis of bicyclo[3.1.0]hexenes and cyclopentenones
  作者：Aubry K Miller、Matthew R Banghart、Christopher M Beaudry、Judy M Suh、Dirk Trauner

  DOI：10.1016/j.tet.2003.04.006

  日期：2003.11

  The Lewis acid catalyzed cyclization of hexatrienes and pentadienals to bicyclo[3.1.0]hexenes and cyclopentenones, respectively, was investigated. The application of the former reaction to the total synthesis of photodeoxytridachione, a molluscan polypropionate, is described.

  研究了路易斯酸催化己三烯和戊二烯分别环化为双环[3.1.0]己烯和环戊烯的环化反应。描述了前一种反应在光脱氧三丁酮（一种软体动物的聚丙酸酯）的全合成中的应用。
• Synthesis of 2-phenyl-2-cycloalkenones via palladium-catalyzed tandem epoxide isomerization-intramolecular aldol condensation
  作者：Ji-Hyun Kim、Robert J. Kulawiec

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00513-9

  日期：1998.5

  We have extended the scope of our palladium-catalyzed tandem epoxide isomerization/aldol condensation reaction to encompass intramolecular condensations, which provide facile access to conjugated cycloalkenones from epoxy aldehydes or diepoxides. For example, reaction of 5,6-epoxy-6-phenylhexanal with Pd(OAc)2-PBu3 catalyst in the presence of NaHCO3 and 3Å molecular sieves forms 2-phenyl-2-cyclopentenone

  我们已经扩展了钯催化的串联环氧化物异构化/羟醛缩合反应的范围，使其涵盖分子内缩合，从而使环氧醛或二环氧化物易于连接到共轭环烯酮。例如，在NaHCO 3和3Å分子筛的存在下，5,6-环氧-6-苯基己醛与Pd（OAc）2 -PBu 3催化剂的反应形成2-苯基-2-环戊烯酮（80％）。类似地，1,2; 5,6-二乙氧基-1-苯基己烷得到3-甲基-2-苯基-2-环戊烯酮（72％）。对二羰基中间体（例如，在后一种情况下为1-苯基-2，5-己二酮）的观察表明，该反应是通过Pd催化的二环氧化物异构化为二酮，然后进行碱催化的羟醛缩合而进行的。

表征谱图