methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 55169-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 2-benzoate；[(4aR,6S,7S,8S,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 55169-75-0
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: WHKUKOCUXSRSAR-HQBQJYFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Hydrolytic Activity ofα-Mannosidase against Deoxy Derivatives ofp-Nitrophenylα-d-Mannopyranoside

  摘要：

  合成了对硝基苯（PNP）α-d-吡喃甘露糖苷的脱氧衍生物、PNP 2-脱氧-α-d-阿拉伯诺-吡喃己糖苷、3-脱氧-α-d-阿拉伯诺-吡喃己糖苷、4-脱氧-α-d-来苏诺-吡喃己糖苷和α-d-鼠李糖苷，并研究了千层豆和杏仁α-甘露糖苷酶对它们的水解活性。这些α-甘露糖苷酶几乎不作用于 2-、3-和 4-脱氧衍生物，而 6-脱氧衍生物被酶水解的速度与 PNP α-d-吡喃甘露糖苷一样快，后者是α-甘露糖苷酶的常见底物。这些结果表明，曼吡喃糖苷的 C-2、3 和 4 处的羟基是这些酶识别底物的必要条件，而 C-6 处的羟基在底物鉴别中并没有如此关键的作用。动力学研究得出了酶水解 PNP α-d-rhamnopyranoside 的 Km 值和 Vmax 值。

  DOI：

  10.1271/bbb.60.2038
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 四丁基氯化铵 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  The selective benzoylation of methyl 4,6-O-benzylidene-α-d-glycopyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88153-1

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Site-Selective Acylations with Tailor-Made Catalysts
  作者：Florian Huber、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201600790

  日期：2016.4.18

  The acylation of alcohols catalyzed by N,N‐dimethylamino pyridine (DMAP) is, despite its widespread use, sometimes confronted with substrate‐specific problems: For example, target compounds with multiple hydroxy groups may show insufficient selectivity for one hydroxyl, and the resulting product mixtures are hardly separable. Here we describe a concept that aims at tailor‐made catalysts for the site‐specific

  N，N催化醇的酰化反应二甲氨基吡啶（DMAP）尽管已被广泛使用，但有时仍会遇到特定于底物的问题：例如，具有多个羟基的目标化合物可能对一个羟基的选择性不足，并且所得产物混合物几乎不可分离。在这里，我们描述了一种旨在针对特定位点的酰化量身定制催化剂的概念。为此，我们介绍了一个催化剂库，其中的每个条目都是通过将可变且易于调节的肽支架与基于DMAP的催化活性单元相连接而构建的。对于选定的例子，我们演示了库筛选如何导致优化催化剂的鉴定，并且与仅DMAP相比，目标底物可以显着提高的位点选择性转化。此外，
• Application of the hydrogenphosphonate approach in the synthesis of glycosyl phosphosugars linked through secondary hydroxyl groups
  作者：Andrey V. Nikolaev、Irena A. Ivanova、Vladimir N. Shibaev、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84021-l

  日期：1990.9

  3-, and 4-(α- d -mannopyranosyl phosphate), benzyl β- d -galactopyranoside 2-(α- d -mannopyranosyl phosphate), and methyl β- d -galactopyranoside 4-(α- d -mannopyranosyl phosphate). Condensation of 2,3,4,6-tetra- O -benzyl- or 2,3,4,6-tetra- O -benzoyl-α- d -mannopyranosyl hydrogenphosphonate with suitable, partially acylated monohydroxy derivatives in the presence of Me 3 CCOCl, followed by oxidation

  摘要氢膦酸酯法已用于合成甲基α-d-甘露吡喃糖苷2-，3-和4-（α-d-甘露吡喃糖基磷酸酯），苄基β-d-吡喃半乳糖苷2-（α-d-甘露吡喃糖基磷酸酯）和甲基β-d-吡喃半乳糖苷4-（α-d-甘露吡喃糖基磷酸）。在Me 3存在下2,3,4,6-四-O-苄基或2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-d-甘露吡喃糖基氢膦酸酯与合适的部分酰化的单羟基衍生物缩合CCOCl，然后用碘氧化所得的膦酸氢二酯，得到O保护的磷酸二酯，收率67-87％。然后脱保护得到糖基磷酸糖。
• α-Fucosylation by 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-l-fucopyranosyl bromide under Helferich conditions
  作者：Nikolay E. Nifant'ev、Vera Y. Amochaeva、Alexander S. Shashkov、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0008-6215(93)80023-8

  日期：1993.4

  Glycosylation of various carbohydrate mono- and di-hydroxy derivatives with 2,3,4-tri-O-benzoyl-alpha-L-fucopyranosyl bromide under Helferich conditions is stereoselective for acceptors that contain an axial hydroxyl group and/or neighbouring acyloxy, phthalimido, or bulky monosaccharide substituents.
• NIKOLAEV, A. V.;IVANOVA, I. A.;SHIBAEV, V. N.;KOCHETKOV, N. K., BIOORGAN. XIMIYA, 15,(1989) N, S. 847-849
  作者：NIKOLAEV, A. V.、IVANOVA, I. A.、SHIBAEV, V. N.、KOCHETKOV, N. K.

  DOI：——

  日期：——