3-甲基-3-(苯基硫基)丁醛 | 111427-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 3-甲基-3-(苯基硫基)丁醛
• 英文名称: 3-methyl-3-(phenylthio)butanal
• 英文别名: 3-methyl-3-phenylsulfanylbutanal
• CAS: 111427-84-0
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: HLZKHOYRKCMHSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-3-(苯基硫基)丁醛 在 18-冠醚-6 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 13-epi-fumitremorgin B
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of fumitremorgin B

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85436-2
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 苯硫酚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-甲基-3-(苯基硫基)丁醛
  参考文献：
  名称：

  生成、一些合成用途和 1,2- 乙烯基重排二级和三级 homoallyllithiums，包括环收缩和环扩张。含氧阴离子基团显着加速了重排

  摘要：

  高烯丙基锂的一种非常通用的制备方法包括用 4,4'-二叔丁基联苯锂对高烯丙基苯基硫化物进行还原锂化。硫化物可以通过多种方法制备，包括 (1) 三乙胺催化将苯硫酚加成到共轭烯醛或烯酮上，然后进行 Wittig 或 Peterson 烯化，(2) 甲硅烷基烯醇醚与二苯基二硫缩醛催化的反应通过氯化锡，然后进行彼得森烯化，或 (3) 用烯丙基卤化物处理苯基硫醚或硫代缩醛的锂硫衍生物或相应的铜酸盐

  DOI：

  10.1021/ja00063a001

文献信息

• Total synthesis of (+)-fumitremorgin B, its epimeric isomers, and demethoxy derivatives
  作者：Shin-ichi Kodato、Masako Nakagawa、Mitsuya Hongu、Tomohiko Kawate、Tohru Hino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85828-2

  日期：1988.1

  Total synthesis of the title compounds is described. The key intermediate, dehydro-pentacyclic 13, is prepared in a sequence involving Pictet-Spengler reaction and DDQ oxidation. The key step in the synthesis was the dihydroxylation of 13 to afford the cis-diol 54, which was performed by direct oxidation with osmium tetroxide, whereas treatment of 13 with N-bromo-succinimide provided the trans-diol

  描述了标题化合物的全合成。关键中间体脱水五环13是按照涉及Pictet-Spengler反应和DDQ氧化的顺序制备的。合成中的关键步骤是将13进行二羟基化，得到顺式二醇54，这是通过用四氧化直接氧化进行的，而用N-溴-琥珀酰亚胺处理13则提供了反式二醇41。 41和54分别给出了13-表-泛泛素B（45）和泛黄素B（1）。13-表-化合物45也通过氧化然后还原而转化为氟莫金B（1）。
• L-threonine aldolase in organic synthesis: Preparation of novel β-hydroxy-α-amino acids
  作者：Vassil P. Vassilev、Taketo Uchiyama、Tetsuya Kajimoto、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00720-w

  日期：1995.6

  The L-threonine aldolase from Candida humicola was used in the synthesis of multifunctional β-hydroxy-α-amino acids. Of many aldehydes with different substituents tested as substrates for reaction with glycine, benzyloxy- and alkoxy-aldehydes are found to be good substrates, providing a new synthetic route to α-amino-β,ω-dihydroxy and α,ω-diamino-β-hydroxy acids. The enzymatic reactions are not stereospecific

  来自Handcola假丝酵母的L-苏氨酸醛缩酶被用于合成多功能β-羟基-α-氨基酸。在许多具有不同取代基的醛作为与甘氨酸反应的底物进行测试中，发现苄氧基-醛和烷氧基-醛是良好的底物，为α-氨基-β，ω-二羟基和α，ω-二氨基-β提供了新的合成途径-羟基酸。尽管它们都能产生L-α-氨基酸，但对于在β-碳上形成的新立体中心，酶促反应不是立体定向的。
• Tandem reductive lithiations ? Carbanionic cyclizations yielding sulfur stabilized cyclopropyl- and cyclobutylcarbinyllithiums
  作者：Fangping Chen、Boguslaw Mudryk、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01141-7

  日期：1999.3

  nucleophilic addition to the vinyl sulfide group, usually at −78 °C, leading to a phenylthio-stabilized cyclopropyl- or cyclobutylcarbinyllithium. The substrates were prepared by Wittig or Peterson olefination of carbonyl compounds which were in turn generated by conjugate addition of thiophenol or of the cuprate of a phenylthio-stabilized carbanion to an α,β-unsaturated carbonyl compound.

  1，4-或1，5-双（苯硫基）-1-烯烃与芳族自由基阴离子的还原锂化导致仅被连接至sp 3碳原子的苯硫基的锂原子取代。所得的碳负离子通常在-78°C下对乙烯基硫醚基团进行分子内亲核加成，从而生成苯硫基稳定的环丙基或环丁基羰基锂。底物是通过对化合物进行Wittig或Peterson烯化来制备的，该羰基化合物是通过将硫酚或苯硫基稳定化的碳负离子的铜酸盐与α，β-不饱和羰基化合物共轭加成而生成的。
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by Reductive Lithiation:  Surprising Stereochemistry in the Lithium Oxyanion Accelerated Cyclization
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja027988c

  日期：2002.10.1

  yield cyclopentylmethyllithiums by unconjugated organolithiums is greatly increased (1) by generating the organolithiums by reductive lithiation of phenyl thioethers with aromatic radical anions and (2) by using allylic or homoallylic alcohol groups on the receiving alkene. This type of reductive lithiation allows virtually any kind of organolithium to be generated, usually in a connective manner.

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。
• Total Synthesis of (±)–Exotine B
  作者：Bichu Cheng、Giulio Volpin、Johannes Morstein、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01817

  日期：2018.7.20

  heterodimeric indole/coumarin natural product exotine B was synthesized for the first time. The carbon skeleton of the natural product was formed rapidly by a palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction and a gallium-catalyzed three-component [4 + 3] cycloaddition reaction. An alternative biosynthesis of exotine B is proposed based on the total synthesis. Improved syntheses of coumarin natural products

  首次合成了异二聚吲哚/香豆素天然产物外泌素B。天然产物的碳骨架通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应和镓催化的三组分[4 + 3]环加成反应迅速形成。在总合成的基础上，提出了外泌素B的另一种生物合成方法。还报道了香豆素天然产物亚麻二烯和香豆素的合成得到改善。