Prop-2-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 1101868-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Prop-2-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1101868-10-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: KNJNFVDGLCZUPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prop-2-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Pd₂(dmdba)₃ 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Pallavicinin和（+）‐ Neopallavicinin的无保护基对映选择性合成

  摘要：

  （-）-pallavicinin和（+）-neopallavicinin的第一个对映选择性合成已通过15个步骤完成。所描述的合成通过基于高度化学和立体选择性转化的合成设计避免了保护基团的操纵。合成的亮点包括钯催化的对映选择性脱羧烯丙基化以形成手性全碳四元立体中心，钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]-双环部分，以及前所未有的LiBHEt 3诱导的断裂/质子化α-羟基环氧化物形成具有所需构型的α-呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201506575

文献信息

• Expanding Insight into Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of N-Heterocyclic Molecules and Cyclic Ketones
  作者：Nathan B. Bennett、Douglas C. Duquette、Jimin Kim、Wen-Bo Liu、Alexander N. Marziale、Douglas C. Behenna、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201300030

  日期：2013.4.2

  enaminones! Lactams and imides have been shown to consistently provide enantioselectivities substantially higher than other substrate classes previously investigated in the palladium‐catalyzed asymmetric decarboxylative allylic alkylation. Several new substrates have been designed to probe the contributions of electronic, steric, and stereoelectronic factors that distinguish the lactam/imide series as

  Eeny，meeny，miny ...︁ enaminones！内酰胺和酰亚胺已被证明始终提供比先前在钯催化的不对称脱羧烯丙基烷基化中研究的其他底物类别高得多的对映选择性。已经设计了几种新的底物来探测电子、空间和立体电子因素的贡献，这些因素将内酰胺/酰亚胺系列区分为优异的烷基化底物（参见方案）。这些研究最终导致碳环烯丙基烷基化底物的显着改进。