t-butyl 2-[(diphenylphosphino)oxy]-2-methylpropionate | 857665-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: t-butyl 2-[(diphenylphosphino)oxy]-2-methylpropionate
• 英文别名: Tert-butyl 2-diphenylphosphanyloxy-2-methylpropanoate
• CAS: 857665-55-5
• 化学式: C₂₀H₂₅O₃P
• 分子量: 344.39
• InChiKey: YVPWQFPUUCNJST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 2-[(diphenylphosphino)oxy]-2-methylpropionate 在 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 t-butyl 2-(benzylsulfanyl)-2-methylpropionate
  参考文献：
  名称：

  使用烷基二苯基亚膦酸酯通过醌介导的氧化-还原缩合从手性叔醇形成立体有择的 C-S 键及其在合成手性叔硫醇中的应用

  摘要：

  2-硫烷基-1,3-苯并噻唑 (Btz-SH) 与由叔醇制备的烷基二苯基亚膦酸酯 1 之间的氧化还原缩合反应在 2,6-di-t-...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.780
• 作为产物：
  描述：

  α-羟基异丁酸叔丁酯 、 二苯基氯化膦 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到t-butyl 2-[(diphenylphosphino)oxy]-2-methylpropionate
  参考文献：
  名称：

  使用烷基二苯基亚膦酸酯通过醌介导的氧化-还原缩合从手性叔醇形成立体有择的 C-S 键及其在合成手性叔硫醇中的应用

  摘要：

  2-硫烷基-1,3-苯并噻唑 (Btz-SH) 与由叔醇制备的烷基二苯基亚膦酸酯 1 之间的氧化还原缩合反应在 2,6-di-t-...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.780

文献信息

• Preparation of<i>tert</i>-Alkyl Aryl Sulfides from<i>tert</i>-Alcohols via Quinone-mediated Oxidation–Reduction Condensation between<i>tert</i>-Alkyl Diphenylphosphinites and 2-Sulfanyl-1,3-benzothiazole
  作者：Kazuhiro Ikegai、Wanchai Pluempanupat、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.638

  日期：2005.5

  A convenient two-step procedure for the construction of sulfur-containing quaternary centers from tert-alcohols involving chiral ones is established. tert-Alkyl diphenylphosphinites 1 were easily prepared in excellent yields from tert-alcohols and ClPPh2 by the combined use of Et3N and a catalytic amount of DMAP. Subsequent condensation of 1 with thiol 3 smoothly proceeded in the presence of quinone 2d to afford the corresponding tert-alkyl sulfides 4 in good to high yields via SN2 displacement. Removal of benzothiazol-2-yl group of (R)-4j was achieved with LiAlH4 to afford the desired chiral thiol (R)-5 in high yield.

  建立了一种从涉及手性叔醇的叔醇出发，构建含硫季碳中心的方便两步法。叔烷基二苯膦亚基1可通过叔醇与ClPPh2在Et3N和催化量DMAP的共同作用下，轻松制备并获得极佳产率。随后，在醌2d的存在下，1与硫醇3的缩合反应顺利进行，通过SN2取代反应以良好至高产率得到相应的叔烷基硫醚4。使用LiAlH4去除(R)-4j的苯并噻唑-2-基团，以高产率得到了所需的手性硫醇(R)-5。