8-bromo-2-hydroxy-2,6-dimethyloctan | 91342-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-bromo-2-hydroxy-2,6-dimethyloctan
• 英文别名: 7-hydroxy-3,7-dimethyloctyl bromide；8-Bromo-2,6-dimethyloctan-2-ol
• CAS: 91342-04-0
• 化学式: C₁₀H₂₁BrO
• 分子量: 237.18
• InChiKey: NOFRKCKHVRRXNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-bromo-2-hydroxy-2,6-dimethyloctan 在 perfluoro-cis-2-n-butyl-3-n-propyloxaziridine 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 8-Bromo-2,6-dimethyloctane-2,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantiospecific Oxyfunctionalization of Nonactivated Hydrocarbon Sites by Perfluoro-cis-2-n-butyl-3-n-propyloxaziridine

  摘要：

  [GRAPHICS]Nonactivated hydrocarbon sites of enantiopure compounds are oxyfunctionalized enantiospecifically by perfluoro-cis-2-n-butyl-3-n-propyloxaziridine under remarkably mild reaction conditions. The reaction occurs with retention of configuration at the oxidized stereogenic center, and the enantiospecificity is highly independent from both the carbon framework of the substrate and the presence of functional groups.

  DOI：

  10.1021/ol990594e
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,7-二甲基辛烷 在 [bis(pentafluorobenzoyloxy)iodo]benzene 、 水 、 C₄₀H₃₉ClN₄OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到8-bromo-2-hydroxy-2,6-dimethyloctan
  参考文献：
  名称：

  以水为氧源的催化高区域选择性 C-H 氧化：17O/18O-同位素标记化合物的制备

  摘要：

  我们发现水的氧原子通过 PhI(OOCR) 2 的可逆水解被活化为碘基苯衍生物，并可用作钌 (bpga) 催化的位点选择性 C-H 氧化的氧源。Ru(bpga)/PhI(OOCR) 2 /H 2 O 系统，空间上体积较小的各种化合物中的次甲基和亚甲基C-H 键可以以位点选择性方式转化为所需的氧官能团。使用这种方法，可以以多克规模制备氧同位素标记的化合物，例如d -[3- 17 O/ 18 O]-甘露糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02812

文献信息

• An Iron(III)-Monoamidate Complex Catalyst for Selective Hydroxylation of Alkane CH Bonds with Hydrogen Peroxide
  作者：Yutaka Hitomi、Kengo Arakawa、Takuzo Funabiki、Masahito Kodera

  DOI：10.1002/anie.201108933

  日期：2012.4.2

  Selective oxidation: The success of the title reaction (see scheme) is caused by the strong electron donation from the amidate moiety of the dpaq ligand to the iron center (dpaq=2‐[bis(pyridin‐2‐ylmethyl)]amino‐N‐quinolin‐8‐yl‐acetamidate). This process facilitates the OO bond heterolysis of the intermediate FeIIIOOH species to generate a selective oxidant without forming highly reactive hydroxyl

  选择性氧化：标题反应的成功（参见方案）是由dpaq配体的mid酰胺部分向铁中心的强电子给予（dpaq = 2- [双（吡啶-2-基甲基）]氨基-N引起的-喹啉-8-乙酰氨基乙酸）。此过程促进中间Fe III OOH物种的OO键杂化反应，生成选择性氧化剂，而不会形成高反应性羟基。
• Low‐Spin and High‐Spin Perferryl Intermediates in Non‐Heme Iron Catalyzed Oxidations of Aliphatic C−H Groups
  作者：Alexandra M. Zima、Oleg Y. Lyakin、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/chem.202004395

  日期：2021.5.17

  The selectivity patterns of iron catalysts of the Fe(PDP) family in aliphatic C−H oxidation with H2O2 have been studied (PDP=N,N′‐bis(pyridine‐2‐ylmethyl)‐2,2′‐bipyrrolidine). Cyclohexane, adamantane, 1‐bromo‐3,7‐dimethyloctane, 3,7‐dimethyloctyl acetate, (−)‐acetoxy‐p‐menthane, and cis‐1,2‐dimethylcyclohexane were used as substrates. The studied catalyst systems generate low‐spin (S=1/2) oxoiron(V)

  研究了Fe（PDP）族铁催化剂在脂族CHH氧化H 2 O 2中的选择性模式（PDP = N，N'-双（吡啶-2-基甲基）-2-2,2'-联吡咯烷）。环己烷，金刚烷，1-溴-3-3,7-二甲基辛烷，3,7-二甲基辛基乙酸酯，（-）-乙酰氧基-对-薄荷烷和顺式1,2-二甲基环己烷用作底物。所研究的催化剂体系会生成低旋转（S = 1/2）的氧代铁（V）中间体或高旋转（S= 3/2）氧代铁（V）中间体，取决于吡啶环上远程取代基的供电子能力。根据测得的自衰变常数和二阶速率常数k 1和k 2，低旋转的perferryl中间体显示出比其高旋转的同类物更低的稳定性和更高的对环己烷的脂肪族CH基团的反应性。。出乎意料的是，氧代铁（V）中间体的自旋态与所考虑的底物氧化中相应催化剂体系的化学和区域选择性之间似乎没有统一的相关性。这与相同催化剂体系的不对称环氧化形成对比，在这种情况下，当从具有较高反应性的低旋转p
• An Iron Catalyst for Oxidation of Alkyl CH Bonds Showing Enhanced Selectivity for Methylenic Sites
  作者：Irene Prat、Laura Gómez、Mercè Canta、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.201203281

  日期：2013.2.4

  Many are called but few are chosen: A nonheme iron complex catalyzes the oxidation of alkyl CH bonds by using H2O2 as the oxidant, showing an enhanced selectivity for secondary over tertiary CH bonds (see scheme).

  许多被称为但被选择几个：阿非血红素铁络合物催化烷基C的氧化 H键通过使用H 2 ö 2作为氧化剂时，示出了用于增强的选择性二次过叔C  H键（参见方案）。
• Trapping a Highly Reactive Nonheme Iron Intermediate That Oxygenates Strong C—H Bonds with Stereoretention
  作者：Joan Serrano-Plana、Williamson N. Oloo、Laura Acosta-Rueda、Katlyn K. Meier、Begoña Verdejo、Enrique García-España、Manuel G. Basallote、Eckard Münck、Lawrence Que、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.5b09904

  日期：2015.12.23

  equilibrium. The minor component 2a (∼5% iron) has g-values at 2.20, 2.19, and 1.99 characteristic of a low-spin iron(III) center, and it is assigned as [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)](2+), also by comparison with the EPR parameters of the structurally characterized hydroxamate analogue [Fe(III)(tBuCON(H)O)(PyNMe3)](2+) (4). The major component 2b (∼40% iron, g-values = 2.07, 2.01, 1.95) has unusual EPR parameters

  通过在低温下过量的过乙酸与单核铁络合物 [Fe(II)(CF3SO3)2(PyNMe3)] (1) 反应生成了前所未有的活性铁物质 (2)，并通过光谱对其进行了表征。化合物 2 在动力学上可以通过氢原子转移机制打破烷烃 (BDE ≈ 100 kcal·mol(-1)) 的强 CH 键，并且转化以立体保留和区域选择性进行，响应键强度，以及空间和极性效应。双分子反应速率至少比迄今为止描述的最具反应性的合成高价非血红素氧代铁物种的反应速率快一个数量级。与动力学分析相结合的 EPR 研究表明，2 的 490 nm 发色团与处于快速平衡状态的两个 S = 1/2 物种相关。次要组分 2a（约 5% 铁）的 g 值分别为 2.20、2.19 和 1.99，具有低自旋铁（III）中心的特征，并指定为 [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)] (2+)，也通过与结构表征的异羟肟酸盐类似物 [Fe(I
• Catalytic Highly Regioselective C–H Oxygenation Using Water as the Oxygen Source: Preparation of ¹⁷O/¹⁸O-Isotope-Labeled Compounds
  作者：Daiki Doiuchi、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02812

  日期：2021.9.17

  We found that the oxygen atom of water is activated to iodosylbenzene derivatives via reversible hydrolysis of PhI(OOCR)2 and can be used to the oxygen source for ruthenium(bpga)-catalyzed site-selective C–H oxygenation. Ru(bpga)/PhI(OOCR)2/H2O system, sterically less bulky methinic and methylenic C–H bonds in various compounds can be converted to desired oxygen functional groups in a site-selective

  我们发现水的氧原子通过 PhI(OOCR) 2 的可逆水解被活化为碘基苯衍生物，并可用作钌 (bpga) 催化的位点选择性 C-H 氧化的氧源。Ru(bpga)/PhI(OOCR) 2 /H 2 O 系统，空间上体积较小的各种化合物中的次甲基和亚甲基C-H 键可以以位点选择性方式转化为所需的氧官能团。使用这种方法，可以以多克规模制备氧同位素标记的化合物，例如d -[3- 17 O/ 18 O]-甘露糖。