| 131785-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 131785-99-4
• 化学式: C₁₆H₁₄ClNO₂
• 分子量: 287.746
• InChiKey: KRFZSNACSUZWCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 N-((1S,2R)-2-((4-Bromophenyl)thio)-1,2-diphenylethyl)-N-(cyclohexylmethyl)-2,6-diphenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 cesium acetate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到methyl (2R,3S,4R,5S)-2-(4-chlorophenyl)-3-nitro-4,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚胺的Umpolung能够实现亚硝基酯与硝基烯烃的不对称区域逆向[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  首次公开了亚氨基酯与硝基烯烃的铜催化的区域反转的不对称[3 + 2]环加成反应。这种方法可以轻松合成具有至少一个手性季中心的多取代手性吡咯烷，并具有极高的区域，非对映和对映选择性。手性P，S配体的应用以及α-芳基对亚氨基酯的独特作用是该方法成功的关键。还证明了该反应的实用性和多功能性。

  DOI：

  10.1002/anie.201802492
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-2-甲氧基-2-氧代-1-氯化铵 、 苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚胺的Umpolung能够实现亚硝基酯与硝基烯烃的不对称区域逆向[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  首次公开了亚氨基酯与硝基烯烃的铜催化的区域反转的不对称[3 + 2]环加成反应。这种方法可以轻松合成具有至少一个手性季中心的多取代手性吡咯烷，并具有极高的区域，非对映和对映选择性。手性P，S配体的应用以及α-芳基对亚氨基酯的独特作用是该方法成功的关键。还证明了该反应的实用性和多功能性。

  DOI：

  10.1002/anie.201802492

文献信息

• Ir/Cu Dual Catalysis: Enantio- and Diastereodivergent Access to α,α-Disubstituted α-Amino Acids Bearing Vicinal Stereocenters
  作者：Xiaohong Huo、Jiacheng Zhang、Jingke Fu、Rui He、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00187

  日期：2018.2.14

  We describe a fully stereodivergent synthesis of a range of α,α-disubstituted α-amino acids via an Ir/Cu-catalyzed α-allylation of readily available imine esters. The introduction of a Cu-Phox complex-activated imine ester into the chiral iridium-catalyzed allylic allylation process is crucial for its high reactivity and excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99% ee and >20:1 dr). Importantly

  我们描述了通过 Ir/Cu 催化的易于获得的亚胺酯的 α-烯丙基化反应合成一系列 α,α-二取代 α-氨基酸的完全立体发散合成。将 Cu-Phox 络合物活化的亚胺酯引入手性铱催化的烯丙基化过程对其高反应性和优异的对映选择性和非对映选择性（高达 >99% ee 和 >20:1 dr）至关重要。重要的是，这两种手性催化剂可以完全控制立体中心的构型，提供所需产品的所有立体异构体。通过以立体发散方式合成生物活性分子的二肽和类似物，证明了该方法的实用性。
• X=Y-ZH Compounds as potential 1,3-dipoles. Part 30. Cycloaddition of arylidene imines of α-amino esters to acetylenic dipolarophiles and pyrrole forming rearrangements
  作者：Ronald Grigg、H.Q. Nimal Gunaratne、James Kemp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96015-6

  日期：1990.1

  α-amino esters undergo cycloaddition to ethyl phenylpropiolate, methyl propiolate and dimethyl acetylenedicarboxylate (ADE) on heating in toluene (110°C)or o-xylene (135- 145°C). The reactions proceed via stereospecific azomethine ylide formation and give single 3-pyrroline cycloadducts in moderate to good yield. Reaction of certain of the imines with 2 mol. of ADE leads to a pyrroles formed by rearrangement

  在甲苯（110°C）或邻二甲苯（135-145°C）加热下，α-氨基酯的亚芳基亚胺与苯丙酸乙酯，丙酸甲酯和乙炔二甲酸二甲酯（ADE）发生环加成反应。该反应通过立体有择的甲亚胺叶立德形成而进行，并以中等至良好的产率得到单个的3-吡咯啉环加合物。某些亚胺与2 mol的反应 ADE的重整导致吡咯形成。讨论了重排的机制。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Difluoromethylation of Amino Acids via Difluorocarbene
  作者：Lingzi Peng、Hongyi Wang、Chang Guo

  DOI：10.1021/jacs.1c02697

  日期：2021.5.5

  of amino esters into corresponding valuable DFAA products in good yields with excellent enantioselectivities. This de novo synthesis creates opportunities to integrate an asymmetric catalytic platform for the preparation of diverse libraries of biologically important DFAA derivatives and will support efforts in both drug discovery and development.

  二氟甲基氨基酸 (DFAA) 表现出有趣的生物学特性，使其成为农业化学和制药科学中非常理想的基序。然而，通过二氟卡宾物种直接二氟甲基转化的立体化学控制尚未得到证实。在这里，我们描述了一种有效的铜催化的不对称二氟甲基化反应，该反应系统地提供手性 DFAA 作为 PLP 依赖性氨基酸脱羧酶的合理设计的基于机制的抑制剂。该反应使用二氟一氯甲烷这种丰富的原料作为二氟卡宾物种的直接前体，使氨基酯以前所未有的方式直接转化为相应的有价值的 DFAA 产品，产率高，对映选择性优异。
• 一种手性α-二氟甲基氨基酸类化合物及其制备方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN113072456B

  公开（公告）日：2022-04-19

  本发明公开了一种手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物及其制备方法，其中手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物是具有下式I、式II或式III所示结构的光学活性化合物，包括其具有相同化学通式的左旋体或右旋体：式中：*代表手性碳原子；取代基R1、R8选自烷基、芳基或苄基；取代基R2选自烷基、苄基、烯丙基、C3‑10的环烷基、C6‑20的芳基；取代基R5、R6、R7分别选自氢、烷基、芳基。本发明以手性膦配体与金属形成的络合物为催化剂催化一类不对称二氟甲基化反应为关键步骤，以高活性和选择性制备关键中间体手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物。本发明的制备方法简单，具有生物医学实用性和工业应用前景。