ethyl (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate | 879572-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acetate
• CAS: 879572-95-9
• 化学式: C₁₅H₃₀O₅Si
• 分子量: 318.486
• InChiKey: JWFQTUJSBTZKFF-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (2E,4E,6S,7S)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadien-1-yl methyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215
• 作为产物：
  描述：

  5,6-O-isopropylidene-L-ascorbic acid 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 咪唑 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 ethyl (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215

文献信息

• Formation of α-SF₅ -Enolate Enables Preparation of 3-SF₅ -Quinolin-2-ones, 3-SF₅ -Quinolines, and 3-SF₅ -Pyridin-2-ones: Evaluation of their Physicochemical Properties
  作者：Adrien Joliton、Jean-Marc Plancher、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201510380

  日期：2016.2.5

  This study describes, for the first time, the generation of a SF5‐substituted ester enolate from benzyl SF5‐acetate under soft enolization conditions, which in turn participates in aldol addition reactions in high yield. The reaction was applied in the synthesis of 3‐SF5‐quinolin‐2‐ones, 3‐SF5‐quinolines, and 3‐SF5‐pyridin‐2‐ones, none of which have previously been reported. To provide guidelines for

  这项研究首次描述了在软烯醇化条件下由SF 5-乙酸苄基酯生成SF 5-取代的酯烯醇盐，而后者又以高收率参与了醇醛加成反应。该反应被用于3-SF 5-喹啉-2-酮，3-SF 5-喹啉和3-SF 5-吡啶-2-酮的合成，以前都没有报道。为了为它们在药物发现中的使用提供指导，确定了这些结构单元的理化性质，并将其与CF 3和t -Bu类似物的理化性质进行了比较。
• Stereochemical control of the intramolecular Diels–Alder reaction by remote allylic substituents on the diene
  作者：Michael J. Lilly、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/a701125c

  日期：——

  Intramolecular Diels–Alder reactions of substrates with stereocontrolling elements attached to the diene terminus provide exo-cycloadducts in good yields and high diastereofacial selectivity.

  分子内 DielsâAlder 反应的底物二烯末端附有立体控制元件，可提供产率高、非对映选择性高的外-共加成物。
• Diastereoselective Overman Rearrangement of an<scp>L</scp>-Ascorbic-Acid-Derived Allylic Alcohol: Application in the Synthesis of (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine and a Tetrahydroxypyrrolizidine
  作者：Parasuraman Rajasekaran、Alafia A. Ansari、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201500129

  日期：2015.5

  ascorbic-acid-derived allylic alcohols were used to study the Overman rearrangement under thermal and palladium-catalysed conditions. It was found that protection of the δ alcohol substituent as a a tert-butyldimethylsilyl ether followed by Overman rearrangement using PdCl2(MeCN)2 and p-benzoquinone at room temperature gave the best yield of the rearranged product in a highly diastereoselective manner. This

  不同取代的抗坏血酸衍生的烯丙醇用于研究在热和钯催化条件下的 Overman 重排。发现将 δ 醇取代基保护为叔丁基二甲基甲硅烷基醚，然后在室温下使用 PdCl 2 (MeCN) 2 和对苯醌进行 Overman 重排，以高度非对映选择性方式获得重排产物的最佳产率。这种重排已应用于 (+)-1,2-di-epi-swainsonine 和四羟基吡咯里西啶的合成。