3-甲基-6-亚甲基-环己-2-烯-1-酮 | 60123-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-6-亚甲基-环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-methyl-6-methylene-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-Methyl-6-methylidenecyclohex-2-en-1-one
• CAS: 60123-43-5
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: JJWPYKJYPSRYKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-6-亚甲基-环己-2-烯-1-酮 在 Pd-BaSO₄ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,5-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.0] hex-1（4）-烯

  摘要：

  描述了通过环丙基卡环的扩环或1-溴-4-氯代双环[2.2.0]己烷的脱卤来制备双环[2.2.0]己-1（4）-烯（1）的方法。它是室温下可观察到的最活泼的烯烃之一。描述了其反应，包括二聚反应和环加成反应。后者导致方便地制备[m.2.2]丙炔。通过基质隔离和从头算MO来检查振动光谱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87609-2
• 作为产物：
  描述：

  在 碳酸氢钠 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-甲基-6-亚甲基-环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A Direct Preparation of 6-Methylene-2-cyclohexenones

  摘要：

  烯醇硅醚与埃申莫瑟盐反应，然后进行甲基化和消除反应，就可以得到 6-亚甲基-2-环己烯酮。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829162

文献信息

• Chiral Spiro Phosphoric Acid-Catalyzed Friedel–Crafts Conjugate Addition/Enantioselective Protonation Reactions
  作者：Yi-Pan Li、Zi-Qi Li、Biying Zhou、Mao-Lin Li、Xiao-Song Xue、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.9b01502

  日期：2019.7.5

  indole-containing cyclic ketones with an α-chiral center and features with high yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 98% ee) for a broad substrate scope. Density functional theory calculations suggest that the spiro phosphoric acid initially catalyzed the addition reaction by acting as a Brønsted acid and then catalyzed an enantioselective proton-transfer reaction of the enol intermediate

  产生α-手性中心的不对称Friedel-Crafts共轭加成反应具有挑战性，因为构型确定步骤是高活性烯醇中间体的质子转移反应。在本文中，我们报道了手性螺环磷酸催化将吲哚和吡咯高度对映选择性的Friedel-Crafts共轭加成到环外烯酮上的方案。该方案为具有重要的手性中心的合成重要的含吲哚的环状酮提供了一种简单，有效的方法，并且在宽范围的底物范围内具有高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）的特征。密度泛函理论计算表明，螺磷酸最初通过充当布朗斯台德酸来催化加成反应，然后通过充当手性质子转移穿梭物来催化烯醇中间体的对映选择性质子转移反应。本文所述的对映体控制策略可广泛应用于其中质子转移是构象确定步骤的其他加成反应。
• Cyclization of 2,6-Diones over H-ZSM-5: One-pot Synthesisof Dimethylphenols and Substituted a,β-UnsaturatedCyclohexenones†
  作者：P. Veera Reddy、Adekkanattu M. Prakash、Dipak K. Chakrabarty、Sujata V. Bhat

  DOI：10.1039/a604851j

  日期：——

  2,6-Diones on treatment with zeolite H-ZSM-5 yielddimethylphenols (DMPs) or α,β-unsaturatedcyclohexenones.

  用沸石 H-ZSM-5 处理 2,6-二iones，可产生二甲基苯酚 (DMP) 或 δ,δ-不饱和环己烯酮。
• Catalytic Asymmetric Spirocyclizing Diels–Alder Reactions of Enones: Stereoselective Total and Formal Syntheses of α-Chamigrene, β-Chamigrene, Laurencenone C, Colletoic Acid, and Omphalic Acid
  作者：Santanu Ghosh、Johannes Eike Erchinger、Rajat Maji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c01971

  日期：2022.4.20

  We disclose a general catalytic enantioselective Diels–Alder reaction of exo-enones with dienes to give spirocyclanes. The obtained products feature highly congested quaternary stereogenic spirocenters and are used in concise total and formal syntheses of several sesquiterpenes, including of α-chamigrene, β-chamigrene, laurencenone C, colletoic acid, and omphalic acid. The stereo- and regioselectivities

  我们公开了外烯酮与二烯的一般催化对映选择性 Diels-Alder 反应生成螺环烷。获得的产品具有高度拥挤的四元立体螺中心，可用于几种倍半萜烯的简明全合成和正式合成，包括α-chamigrene、β-chamigrene、月桂烯酮 C、colletoic 酸和 omphalic 酸。我们的螺环化环加成反应的立体选择性和区域选择性受到强酸性和受限的亚氨基二亚磷酸酯催化剂的有效控制。计算研究揭示了反应性和选择性的起源。
• The thermal dimer and ketene cycloadduct of .DELTA.1,4-bicyclo[2.2.0]hexene
  作者：Kenneth B. Wiberg、Mark E. Jason

  DOI：10.1021/ja00427a068

  日期：1976.5
• Bicyclo[2.2.0]hex-1(4)-ene
  作者：Kenneth B. Wiberg、Michael G. Matturro、Paul J. Okarma、Mark E. Jason、William P. Dailey、George J. Burgmaier、William F. Bailey、Philip Warner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87609-2

  日期：——

  The preparation of bicyclo [2.2.0]hex- 1(4)-ene (1) via ring expansion of a cyclopropylcarbene or the dehalogenation of 1-bromo-4-chlorobicyclo[2.2.0]hexane is described. It is one of the most reactive of the alkenes which may be observed at room temperature. Its reactions, including dimerization and cycloaddition reactions, are described. The latter lead to convenient preparations of [m.2.2]propellanes

  描述了通过环丙基卡环的扩环或1-溴-4-氯代双环[2.2.0]己烷的脱卤来制备双环[2.2.0]己-1（4）-烯（1）的方法。它是室温下可观察到的最活泼的烯烃之一。描述了其反应，包括二聚反应和环加成反应。后者导致方便地制备[m.2.2]丙炔。通过基质隔离和从头算MO来检查振动光谱。