5-formyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 154497-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-formyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,26,27,28-Tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-5-carbaldehyde
• CAS: 154497-05-9
• 化学式: C₄₁H₄₈O₅
• 分子量: 620.829
• InChiKey: HJINNDANMCCZIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 sodium chlorite 、 氨基磺酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到5-hydroxycarbonyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  可重复使用的上部边缘官能化杯[4]芳烃基1-脯氨酸有机催化剂在水性条件下催化高度对映选择性的羟醛反应

  摘要：

  合成了一系列上边缘官能化的杯[4]芳烃基的1-脯氨酸衍生物，并将其用于在水存在下环状酮与芳族醛之间的对映选择性羟醛反应。在最佳反应条件下，获得了优良的产率（高达96％），对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）。详细的实验清楚地表明，疏水杯芳烃平台不仅有助于良好的反应性和对映选择性，而且还表现出尺寸选择性催化功能。而且，有机催化剂可以容易地回收并再用于几次运行而对映选择性没有明显损失。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.052
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 生成 5-formyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel porphyrin-based biscalix[4]arenes

  摘要：

  A novel method for the preparation of porphyrin-based biscalix[4]arenes has been developed, starting from appropriate aryldipyrrolylmethane and calix[4]arene monoaldehyde. The condensation reaction in the presence of BF3. Et2O leads to the title compounds in good yields (30-54%). Never derivatives represent the first example of porphyrin-based calix[4]arenes with directly connected aromatic subsystems of both moieties. The photophysical properties of biscalix[4]arenes are presented. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01181-8

文献信息

• Upper‐Rim Monofunctionalisation in the Synthesis of Triazole‐ and Disulfide‐Linked Multicalix[4]‐ and ‐[6]arenes
  作者：William H. Gardiner、Matthew Camilleri、Luis A. Martinez‐Lozano、Sean P. Bew、G. Richard Stephenson

  DOI：10.1002/chem.201804755

  日期：2018.12.17

  valued in supramolecular chemistry. This work reports an easy and versatile synthetic route to covalently linked double and triple calix[4]arene and calix[6]arenes by a novel DMF‐controlled selective alkylation of a convenient and readily available upper‐rim dimethylaminomethyl‐substituted tetrahydroxy and hexahydroxy calix[4]arene and ‐[6]arenes. Synthetic routes to upper‐rim functionalised redox active

  共价连接的多个杯芳烃在超分子化学中很有价值。这项工作报告了一种简便，通用的合成路线，通过新颖的DMF控制的选择性烷基化，将上边缘二甲氨基甲基取代的四羟基和六羟基Calix通过新颖的DMF控制选择性烷基化，以共价连接双和三calix [4] arene和calix [6]芳烃。 [4]芳烃和-[6]芳烃。合成路线上-轮辋官能氧化还原活性的二硫键连接的双- ，四-和采用任一氧化还原化学（CH peptidohybrid-杯芳烃2 SH）或硫醇盐（CH 2小号- ）也从相同的密钥起始材料开辟了。
• Calix[4]arenes bearing?-amino- or?-hydroxyphosphonic acid fragments at the upper rim
  作者：Andrew Solovyov、Sergey Cherenok、Ivan Tsymbal、Salvatore Failla、Giuseppe A. Consiglio、Paolo Finocchiaro、Vitaly Kalchenko

  DOI：10.1002/hc.2

  日期：——

  esters of calix[4]arenes 7, 10, 18, and 21 with bromotrimethylsilane and methanol gave dihydroxyphosphoryl derivatives of calix[4]arenes 24–27. It was shown that calix[4]arenes bearing at the macrocyclic upper rim hydroxymethylphosphonic fragments, as well as bis-hydroxymethyl(aminomethyl)phosphonic fragments, are able to undergo self-assembly with formation of dimeric OH···O=P hydrogen bonded associates

  通过对甲酰基杯[4]芳烃1-6与亚磷酸三烷基酯在干燥氯化氢存在下反应，合成了在上缘具有二烷基磷酰基-羟甲基基团的杯[4]芳烃7-13。用二烷基磷酰基-烷基（芳基）氨基甲基官能化的杯[4]芳烃 18-23 通过钠促进的亚磷酸二烷基酯加成到对亚氨基杯 [4] 芳烃 14-17 的 C=N 键获得。用溴代三甲基硅烷和甲醇连续处理杯 [4] 芳烃 7、10、18 和 21 的 α-羟基-或 α-氨基膦酸二烷基酯，得到杯 [4] 芳烃 24-27 的二羟基磷酰基衍生物。结果表明，杯[4]芳烃在大环上缘带有羟甲基膦酸片段，以及双羟甲基（氨甲基）膦酸片段，能够进行自组装，形成二聚 OH···O=P 氢键缔合物。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:58–67, 2001
• Calix[4]arene-α-hydroxyphosphonic acids. Synthesis, stereochemistry, and inhibition of glutathione S-transferase
  作者：Sergiy O. Cherenok、Olexander A. Yushchenko、Vsevolod Yu. Tanchuk、Iryna M. Mischenko、Nataliya V. Samus、Olexander V. Ruban、Yuriy I. Matvieiev、Julia A. Karpenko、Valery P. Kukhar、Andriy I. Vovk、Vitaly I. Kalchenko

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.421

  日期：——

  A series of dipropoxy-, tripropoxy- and tetrapropoxycalix(4)arenes bearing one or two fragments of α-hydroxymethylphosphonic acid at the upper rim of the macrocycle was prepared by the reaction of the corresponding mono- and di-formylcalixarenes with sodium salts of dialkyl phosphites or with trialkyl (tristrimethylsilyl)phosphites followed by dealkylation (desilylation) of the ester derivatives. The

  通过相应的单-和二-甲酰基杯芳烃与二烷基钠盐的反应，制备了一系列在大环上缘带有一个或两个α-羟甲基膦酸片段的二丙氧基-、三丙氧基-和四丙氧基杯（4）芳烃。亚磷酸酯或与三烷基（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯，然后酯衍生物的脱烷基化（脱甲硅烷基化）。通过 1 H NMR研究了大环骨架的构象和所得化合物的立体异构形式。发现所得的α-羟甲基膦酸能够在体外抑制谷胱甘肽S-转移酶的活性。
• Structurally-unusual calix[4]arene derivatives generated by intra- and intermolecular McMurry reactions
  作者：Pavel Lhoták、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02222-8

  日期：1996.1

  A new class of calix[4]arene derivatives with highly strained structures has been synthesized by intramolecular reductive dimerization of appropriate formyl groups in the presence of low-valent titanium agents (so-called McMurry reaction). New derivatives possessed very interesting molecular structures with upper rims intramolecularly connected by a CHCH bond and are immobilized either in cone or

  通过在低价钛试剂存在下将合适的甲酰基进行分子内还原二聚，合成了具有高应变结构的一类新的杯[4]芳烃衍生物（所谓的McMurry反应）。新的衍生物具有非常有趣的分子结构，其上缘通过CHCH键分子内连接，并以圆锥或1,3-交替构象固定。由具有1，3-交替构象的四甲酰基衍生物获得了具有由四个芳族单元完全封闭的内部空间的笼状化合物。两个单甲酰基杯[4]芳烃的分子间还原偶联产生了双杯芳烃衍生物，发现该衍生物可以作为季铵盐的良好宿主分子。
• Self-Assembled Chiral Dimeric Capsules from DifunctionalizedN,C-Linked Peptidocalix[4]arenes: Scope and Limitations
  作者：Laura Baldini、Francesco Sansone、Giovanni Faimani、Chiara Massera、Alessandro Casnati、Rocco Ungaro

  DOI：10.1002/ejoc.200700943

  日期：2008.2

  condensation reaction. The tetrapropoxycalix[4]arene pseudopeptide 33 shows conformational and self-assembly properties quite different to those of the dipropoxy derivatives 12–21. The observed differences are explained on the basis of the different conformational flexibilities of the two calix[4]arene scaffolds. Calixarene 5 is more rigid than 27 thanks to the presence of two OH groups at the lower (narrow) rim

  在本文中，我们报告了上（宽）边缘杯[4]芳烃氨基酸 5 和 27 的第一个例子的合成，以及 N,C 连接肽杯的构象、自组装和分子包含特性 [4] ]芳烃。虽然二丙基衍生物 5 很容易进行肽合成，从而获得一个小的杯 [4] 芳烃假肽 12-21 库，但四丙氧基化合物 27 优先提供上缘桥接衍生物（例如，28），其通过分子内形成缩合反应。四丙氧基杯[4]芳烃假肽33显示出与二丙氧基衍生物12-21完全不同的构象和自组装特性。观察到的差异是基于两种杯[4]芳烃支架的不同构象灵活性来解释的。杯芳烃 5 比 27 更刚性，这要归功于在较低（窄）边缘存在两个 OH 基团，这些 OH 基团与强分子内氢键有关。只有肽杯[4]芳烃 12-21 而不是 33 形成氢键二聚体胶囊，其中两个大环彼此面对面靠近并相对于另一个旋转 180°，以允许之间的氢键互补相互作用的肽链，在某些情况下 (17-19)，形成一个反平行的