MIDA (cyclohexyloxomethyl)boronate | 1414852-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: MIDA (cyclohexyloxomethyl)boronate
• 英文别名: 2-(cyclohexanecarbonyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione；1-(Cyclohexanecarbonyl)-5-methyl-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• CAS: 1414852-65-5
• 化学式: C₁₂H₁₈BNO₅
• 分子量: 267.09
• InChiKey: GWSZFBMXDKOKSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.17
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  MIDA (cyclohexyloxomethyl)boronate 在 甲酸 、 N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82 %的产率得到(S)-2-(cyclohexyl(hydroxy)methyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  酰基硼酸酯的催化不对称转移氢化：BMIDA 作为特权导向基团

  摘要：

  开发一种通用、高效、对映选择性的催化方法来合成手性醇仍然是一个艰巨的挑战。我们在本文中报道了N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸酯的不对称转移氢化 (ATH) 作为一般的不依赖于底物的进入对映体富集仲醇的方法。具有（杂）芳基、烷基、炔基、烯基和羰基取代基的酰基-MIDA-硼酸酯的 ATH 可产生多种对映体富集的 α-硼醇。后者用于一系列基于硼部分的立体有择转化，能够合成具有两个密切相关的 α-取代基的甲醇，而使用直接不对称氢化方法无法获得高对映选择性，例如 ( R )-氯哌斯汀中间的。计算研究表明，与传统使用的芳基和炔基相比，BMIDA 基团是 Noyori-Ikariya ATH 中的一种优先对映选择性导向基团，因为催化剂的 η 6 -芳烃-CH 和BMIDA 中的 σ 键合氧原子。这项工作扩展了传统 ATH 的领域，并展示了其在解决对称合成挑战方面的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05924
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(1-cyclohexyl-2-phenylvinyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 以84%的产率得到MIDA (cyclohexyloxomethyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硼酸酯的臭氧分解合成酰基硼：对映体富集的氨基酸酰基硼酸酯的制备

  摘要：

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201707933

文献信息

• Acylboronates in Polarity-Reversed Generation of Acyl Palladium(II) Intermediates
  作者：Alina Trofimova、Aleksandra Holownia、Chieh-Hung Tien、Martynas J. Širvinskas、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00742

  日期：2021.5.7

  process between aryl (pseudo)halides and boron-based acyl anion equivalents. This mode of acylboronate reactivity represents polarity reversal, which is supported by the observation of tetracoordinated boronate and acyl palladium(II) species by 11B, 31P NMR, and mass spectrometry. A broad scope of aliphatic and aromatic acylboronates has been examined, as well as a variety of aryl (pseudo)halides.

  我们报告芳基（假）卤化物和硼基酰基阴离子当量之间的催化交叉偶联过程。酰基硼酸酯反应性的这种模式表示极性反转，这通过11 B，31 P NMR和质谱观察到四配位的硼酸酯和酰基钯（II）物种得到支持。已经研究了广泛范围的脂族和芳族酰基硼酸酯，以及各种芳基（假）卤化物。
• Oxidative Geminal Functionalization of Organoboron Compounds
  作者：Zhi He、Piera Trinchera、Shinya Adachi、Jeffrey D. St. Denis、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.201206501

  日期：2012.10.29

  Excellent tolerance: Stable acylboronates equipped with N‐methyliminodiacetyl (MIDA) boryl groups ([B]) were prepared by using a sequence of oxidative manipulations at the boron‐bound carbon center (green in scheme). Chemoselective transformations of these acylated organoboron building blocks yielded a range of multifunctionalized boron derivatives and supplied access to valuable borylated heterocycles (see

  优异的耐受性：通过在硼键合碳中心进行的一系列氧化操作（方案为绿色），制备了具有N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼烷基（[B]）的稳定酰基硼酸酯。这些酰化有机硼结构单元的化学选择性转化产生了一系列多功能的硼衍生物，并提供了获得有价值的硼化杂环的途径（参见方案）。