N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) | 1333981-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II)
• 中文别名: N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙基氨基)乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II)
• 英文名称: (R,R)-Ts-DENEB
• 英文别名: (R,R)-Ts-DENEB(regR)；chlororuthenium(1+);[(1R,2R)-2-[2-[(4-methylphenyl)methoxy]ethylamino]-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 1333981-84-2
• 化学式: C₃₁H₃₃ClN₂O₃RuS
• 分子量: 650.204
• InChiKey: INKUCOHLIHBSDN-ZAMYOOMVSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免接触空气。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) 在 potassium hydroxide 、 甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.41h， 以90%的产率得到RuCl((R,R)-O-HT-Tsdpen)
  参考文献：
  名称：

  [EN] RUTHENIUM-DIAMINE COMPLEXES AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUNDS
  [FR] COMPLEXES RUTHÉNIUM-DIAMINE ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS OPTIQUEMENT ACTIFS

  摘要：

  提供了一种用于不对称还原的催化剂，可以通过一种方便且安全的生产方法生产，具有强大的催化活性，并具有优异的立体选择性。本发明涉及一种由以下式（1）表示的钌配合物：其中R1代表烷基或类似物；Y代表氢原子；X代表卤原子或类似物；j和k各自代表0或1；R2和R3各自代表烷基或类似物；R11至R19各自代表氢原子、烷基或类似物；Z代表氧或硫；n1代表1或2；n2代表从1到3的整数，一种制备钌配合物的方法，由钌配合物形成的不对称还原催化剂，以及使用该不对称还原催化剂选择性地制备光学活性醇和光学活性胺的方法。

  公开号：

  WO2012026201A1
• 作为产物：
  描述：

  [RuCl2(1-(bromomethyl)-4-methylbenzene)]2 、 N-((1R,2R)-2-(2-hydroxyethylamino)-1,2-diphenylethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 苄基三乙基碘化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II)
  参考文献：
  名称：

  [EN] RUTHENIUM-DIAMINE COMPLEXES AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUNDS
  [FR] COMPLEXES RUTHÉNIUM-DIAMINE ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS OPTIQUEMENT ACTIFS

  摘要：

  提供了一种用于不对称还原的催化剂，可以通过一种方便且安全的生产方法生产，具有强大的催化活性，并具有优异的立体选择性。本发明涉及一种由以下式（1）表示的钌配合物：其中R1代表烷基或类似物；Y代表氢原子；X代表卤原子或类似物；j和k各自代表0或1；R2和R3各自代表烷基或类似物；R11至R19各自代表氢原子、烷基或类似物；Z代表氧或硫；n1代表1或2；n2代表从1到3的整数，一种制备钌配合物的方法，由钌配合物形成的不对称还原催化剂，以及使用该不对称还原催化剂选择性地制备光学活性醇和光学活性胺的方法。

  公开号：

  WO2012026201A1
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基亚氨二乙酸 在 四氧化锇 、 甲酸 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 正己烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.17h， 生成 (S)-2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  酰基硼酸酯的催化不对称转移氢化：BMIDA 作为特权导向基团

  摘要：

  开发一种通用、高效、对映选择性的催化方法来合成手性醇仍然是一个艰巨的挑战。我们在本文中报道了N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸酯的不对称转移氢化 (ATH) 作为一般的不依赖于底物的进入对映体富集仲醇的方法。具有（杂）芳基、烷基、炔基、烯基和羰基取代基的酰基-MIDA-硼酸酯的 ATH 可产生多种对映体富集的 α-硼醇。后者用于一系列基于硼部分的立体有择转化，能够合成具有两个密切相关的 α-取代基的甲醇，而使用直接不对称氢化方法无法获得高对映选择性，例如 ( R )-氯哌斯汀中间的。计算研究表明，与传统使用的芳基和炔基相比，BMIDA 基团是 Noyori-Ikariya ATH 中的一种优先对映选择性导向基团，因为催化剂的 η 6 -芳烃-CH 和BMIDA 中的 σ 键合氧原子。这项工作扩展了传统 ATH 的领域，并展示了其在解决对称合成挑战方面的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05924

文献信息

• Oxo-Tethered Ruthenium(II) Complex as a Bifunctional Catalyst for Asymmetric Transfer Hydrogenation and H₂ Hydrogenation
  作者：Taichiro Touge、Tomohiko Hakamata、Hideki Nara、Tohru Kobayashi、Noboru Sayo、Takao Saito、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja207283t

  日期：2011.9.28

  Newly developed oxo-tethered Ru amido complexes (R,R)-1 and their HCl adducts (R,R)-2 exhibited excellent catalytic performance for both asymmetric transfer hydrogenation and the hydrogenation of ketonic substrates under neutral conditions without any cocatalysts to give chiral secondary alcohols with high levels of enantioselectivity.

  新开发的氧系钌酰胺络合物 (R,R)-1 及其 HCl 加合物 (R,R)-2 对不对称转移氢化和酮底物在中性条件下的氢化均表现出优异的催化性能，无需任何助催化剂即可获得手性具有高水平对映选择性的仲醇。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE beta-HYDROXY-alpha-AMINOCARBOXYLIC ACID ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN ESTER D'ACIDE Beta-HYDROXY-Alpha-AMINOCARBOXYLIQUE OPTIQUEMENT ACTIF
  申请人：TAKASAGO PERFUMERY CO LTD

  公开号：WO2013065867A1

  公开（公告）日：2013-05-10

  The present invention relates to a novel method for producing an optically active β-hydroxy-α-aminocarboxylic acid ester, the method comprising performing an asymmetric reduction reaction of a β-keto-α-aminocarboxylic acid ester by use of a ruthenium complex as a catalyst.

  本发明涉及一种生产光学活性β-羟基-α-氨基羧酸酯的新方法，该方法包括利用钌配合物作为催化剂对β-酮-α-氨基羧酸酯进行不对称还原反应。
• METHOD FOR PRODUCING DIAMINE COMPOUND
  申请人：Touge Taichiro

  公开号：US20140039220A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The present invention provides a method for producing a compound represented by general formula (1) (wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 10 -R 14 , A 1 -A 3 , n 1 and n 2 are as defined in the description), which is characterized by reacting a compound represented by general formula (2) (wherein R 10 -R 14 , A 1 -A 3 , n 1 , n 2 and B are as defined in the description) with a diamine compound represented by general formula (3) (wherein R 1 -R 3 are as defined in the description). The present invention is a method for producing a diamine compound, which is useful for the formation of a ruthenium-diamine complex, under mild conditions, said method being able to be put in industrial practice.

  本发明提供了一种生产通式（1）所代表的化合物的方法（其中R1、R2、R3、R10-R14、A1-A3、n1和n2如说明书所定义），其特征在于将通式（2）所代表的化合物（其中R10-R14、A1-A3、n1、n2和B如说明书所定义）与通式（3）所代表的二胺化合物（其中R1-R3如说明书所定义）反应。本发明是一种生产二胺化合物的方法，该方法适用于在温和条件下形成钌-二胺配合物，且能够在工业实践中应用。