4-methylphenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside | 125760-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4-methylphenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside；p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-azido-1-thio-β-D-galactopyranoside；p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranside；2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxythio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 125760-23-8
• 化学式: C₂₀H₂₁N₃O₄S
• 分子量: 399.47
• InChiKey: KWGFGQJMVZPJCI-MUJBESKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  96.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 perchloric acid adsorbed on silica gel 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 p-methoxyphenyl (3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranosyl)-(1→3)-(2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-(1→3)-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Expedient synthesis of two structurally close tetrasaccharides corresponding to the O-antigens of Escherichia coli O127 and Salmonella enterica O13

  摘要：

  Two structurally close tetrasaccharides corresponding to the O-antigens of Escherichia coli O127 and Salmonella enterica O13 have been synthesized using a 'unichemo' approach and minimum number of reaction steps. The yields of all glycosylation steps were excellent with a high stereochemical outcome. A common synthetic strategy has been adopted for the simultaneous synthesis of two tetrasaccharides. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.006
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-N-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 triflic azide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methylphenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于硫糖基供体的预激活的肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H的多组分一锅法合成

  摘要：

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，

  DOI：

  10.1021/jo070585g

文献信息

• An Approach to Synthesize Chondroitin Sulfate-E (CS-E) Oligosaccharide Precursors
  作者：Shuang Yang、Qi Liu、Guangyan Zhang、Xiaoxi Zhang、Zhehui Zhao、Pingsheng Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00157

  日期：2018.6.1

  (CS-E) oligosaccharides by adopting a postglycosylation-transformation strategy: different from all of the traditional approaches, the characteristic groups of CS-E were introduced following the assembly of the oligosaccharides. The adjusted strategy rendered an easy chain elongation strategy. All of the elongation steps generated high yields with excellent glycosylation outcomes. An orthogonally protected

  开发了一种通过糖基化后转化策略来合成硫酸软骨素-E（CS-E）寡糖的方法：与所有传统方法不同，在寡糖组装后引入了CS-E的特征基团。调整后的策略提供了轻松的链延伸策略。所有的延伸步骤均产生了高产量，并具有出色的糖基化效果。使用正交保护的二糖作为结构单元，为GalNAc残基和O的N -2位置的基团转化和衍生化提供灵活性GlcA残基的-1,5位，从而为进一步检查CS-E分子的结构-活性关系（SAR）提供了方便。
• Total Synthesis of the Congested, Bisphosphorylated <i>Morganella morganii</i> Zwitterionic Trisaccharide Repeating Unit
  作者：D. Jamin Keith、Steven D. Townsend

  DOI：10.1021/jacs.9b06830

  日期：2019.8.14

  Zwitterionic polysaccharides (ZPS) activate T-cell-dependent immune responses by major histocompatibility complex class II presentation. Herein, we report the first synthesis of a Morganella morganii ZPS repeating unit as an enabling tool in the synthesis of novel ZPS materials. The repeating unit incorporates a 1,2-cis--glycosidic bond; the problematic 1,2-trans-galactosidic bond, Gal-β(1→3)-GalNAc;

  两性离子多糖 (ZPS) 通过主要组织相容性复合体 II 类呈递激活 T 细胞依赖性免疫反应。在此，我们报告了摩根氏菌 ZPS 重复单元的首次合成，作为合成新型 ZPS 材料的有利工具。重复单元包含一个 1,2-顺式-α-糖苷键；有问题的 1,2-反式半乳糖苷键，Gal-β(1→3)-GalNAc；和磷酸甘油和磷酸胆碱残基，它们以前没有被观察到作为同一寡糖上的官能团。成功的第三代方法利用了磷酸甘油功能化受体的一流糖基化。为了安装磷酸胆碱单元，合成了一种高效的磷酸胆碱供体。
• Application of 2-Azido-2-deoxythioglycosides for β-Glycoside Formation and Oligosaccharide Synthesis
  作者：Kwok-Kong Tony Mong、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200173

  日期：2012.5

  configuration. This study investigated the use of 2-azido-2-deoxythioglycosides for 1,2-trans-β-glycosidic bond formation under low-concentration glycosylation conditions. Further application of the 2-azido-2-deoxythioglycosyl substrates for one-pot oligosaccharide synthesis was demonstrated in the synthesis of protected β-(16)-N-acetylglucosamine trimer, core-6–serine conjugate, and F1–α serine conjugate.

  大多数天然 2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷以 1,2-反式-β-糖苷构型存在。本研究调查了 2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在低浓度糖基化条件下用于 1,2-反式-β-糖苷键形成的用途。2-叠氮基-2-脱氧硫糖基底物在一锅寡糖合成中的进一步应用在受保护的β-(16)-N-乙酰氨基葡萄糖三聚体、核心6-丝氨酸偶联物和F1-α丝氨酸偶联物的合成中得到了证明。
• Iterative One-Pot α-Glycosylation Strategy: Application to Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chih-Yueh Ivan Liu、Shaheen Mulani、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201200396

  日期：2012.11.26

  three iterative one-pot α-glycosylation methods, i.e., one-pot (α,α)-, one-pot (β,α)-, and one-pot (α,β)-glycosylations, were developed. These methods are applicable to a range of thioglycosyl donors, confer stereocontrol in α-/β-glycosidic bond formation, and thus provide for rapid access to oligosaccharides with various permutations of anomeric configurations. The utility of these one-pot glycosylation

  基于二甲基甲酰胺（DMF）调节和邻近基团参与的组合使用，三种迭代的一锅法α-糖基化方法，即一锅法（α，α）-，一锅法（β，α）-和一种锅（α，β）糖基化。这些方法适用于一系列硫糖基供体，赋予α-/β-糖苷键形成立体控制，因此可快速进入具有异头构型各种排列的寡糖。这些一锅式糖基化方法的实用性在八个非天然和天然寡糖靶标的合成中得到了证明，其中包括核心1丝氨酸缀合物，核心8丝氨酸缀合物，D-Gal-α（13）-D-Glc-肺炎链球菌细胞壁成分的α（13）-L-Rha三糖单元N连接的聚糖前体的D-Glc-α（12）-D-Glc-α（13）-D-Glc三糖末端。这些低聚糖的端基异构构型的确认通过1 H，13 C，13 C-非质子去耦和异核相关2D NMR实验证明。说明了所选寡糖靶标的整体脱保护。
• Synthesis and immunological evaluation of <i>N</i>-acyl modified Globo H derivatives as anticancer vaccine candidates
  作者：Canjia Zhai、Xiu-Jing Zheng、Chengcheng Song、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d1md00067e

  日期：——

  These modified Globo H derivatives were then conjugated with carrier protein CRM197 to form glycoconjugates as anticancer vaccine candidates, which were used in combination with adjuvant glycolipid C34 for immunological studies. The immunological effects of these synthetic vaccine candidates were evaluated on Balb/c mice. The results showed that the fluorine-modified N-acyl Globo H conjugates can induce

  Globo H 是一种肿瘤相关碳水化合物抗原 (TACA)，是抗肿瘤疫苗或癌症免疫疗法的重要靶标。然而，大多数 TACA 不依赖于 T 细胞，由于其免疫原性较差，无法诱导强大的免疫反应。为了解决这个问题，本文通过基于预激活的从非还原端到还原端的糖基化策略制备了几种对N-酰基进行修饰的Globo H类似物。然后将这些修饰的 Globo H 衍生物与载体蛋白 CRM197 缀合，形成糖缀合物作为抗癌疫苗候选物，与佐剂糖脂 C34 联合用于免疫学研究。在 Balb/c 小鼠上评估了这些合成候选疫苗的免疫学效果。结果表明，氟修饰的N-酰基Globo H缀合物可以诱导更高滴度的IgG抗体，该抗体可以识别癌细胞表面天然存在的Globo H抗原，并且可以在补体存在的情况下消灭癌细胞，这表明这些合成糖复合物作为抗癌疫苗候选者的潜力。