单和双核铑(I)和铑(III)与大块膦2,6-Me 2 C 6 H 3 CH 2 CH 2 P t Bu 2的配合物,包括第一个结构表征的顺式构型二羰基化合物,顺式- [RhCl(CO)2(PR 3)]
摘要:
从格氏试剂2,6-Me 2 C 6 H 3 CH 2 CH 2 MgCl逐步制备大块的官能化膦2,6-Me 2 C 6 H 3 CH 2 CH 2 P t Bu 2(3)。,t BuPCl 2和t BuLi。膦3与烯烃化合物[RhCl(C 2 H 4)2 ] 2和[RhCl(C 8 H 14)反应2 ] 2,得到取代产物[的RhCl(烯烃)(3)] 2(8,9),其中9(烯烃= C 2 H ^ 4)已被表征晶体。尽管9对3呈惰性,但它在氢气氛下与3反应,通过二聚体[RhH 2 Cl(3)] 2(10)生成二氢配合物[RhH 2 Cl(3)2 ](11)。)作为中介。在乙烯存在下,11转换为9。反应8(烯烃= C 8 ħ 14与鏻盐)3 ·HCl的得到一个的[RhHCl混合物2(3)] 2(12)和3,其在60升温℃下产生[RhHCl 2(3)2 ](13)。在Al 2 O 3上通过柱色谱法