(2R,3S,4S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid ethyl ester | 475051-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,4S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid ethyl ester
• CAS: 475051-57-1
• 化学式: C₂₁H₄₆O₄Si₂
• 分子量: 418.765
• InChiKey: OLSCWJFFXIEKRK-KSZLIROESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.23
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(2R,3S,4S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 在 三乙基硼 2,6-二甲基吡啶 、 三正丁基氢锡 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3S,4S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c

文献信息

• A straightforward, highly stereoselective construction of eight stereogenic centers in (+)-discodermolide C1–C13 segment, based on a strategy of iterative aldol reactions
  作者：Kazi A. Shahid、Jahan Mursheda、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto、Fumitaka Goto、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01389-8

  日期：2002.9

  The eight stereogenic centers were introduced into the C-1-C-13 segment of (+)-discodermolide by iterative aldol reactions with quite a high level of selection. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.