摘要:
[Rh(P 2 N 2)X]络合物(2-X,X =氯,BF 4)具有四齿亚氨基膦膦合成并表征了配体。X射线分析为正方形平面几何结构提供了证据,而无需协调氯化物负离子。这些配合物被证明对空气敏感,并且它们被氧化为铑(III)在空气中观察到配合物3-X。2-BF 4与一当量的受控反应六氯乙烷得到[Rh(P 2 N 2)Cl 2(BF 4)](3-BF 4)。3-Cl的直接合成也可以通过[P 2 N 2 ]配体与[氯化铑(THT)3](THT = 四氢噻吩)。的反应性铑(I)进一步研究了配合物2,尽管在长时间加热下在1 atm H 2下观察到分解,但未观察到与硅烷,芳基卤化物或频哪醇硼烷的反应。有趣的是,在用硅烷或硅烷处理后,通过NMR观察到了络合物3-Cl的还原。异丙醇钠。因此,络合物3-Cl被用于极性键的催化转移氢化。芳香族和脂肪族酮的还原可以使用1%的催化剂和10%的催化剂进行异丙醇钠,而在这些条件下亚胺会部分还原。