(3E,6S,9E,11S,14S)-11-hydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxacyclotetradeca-3,9-diene-2,5,8-trione | 864465-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3E,6S,9E,11S,14S)-11-hydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxacyclotetradeca-3,9-diene-2,5,8-trione
• 英文别名: Acremonol
• CAS: 864465-64-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: GEKLGAVADGRICH-BTRGTPCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,6S,9E,11S,14S)-11-hydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxacyclotetradeca-3,9-diene-2,5,8-trione 、 (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以57%的产率得到[(2S,4E,8S,11S,12E)-2,8-dimethyl-3,6,14-trioxo-1,7-dioxacyclotetradeca-4,12-dien-11-yl] (2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  4-酮-Clonostachydiol的不对称总合成和绝对构型的修订

  摘要：

  14元天然大环双内酯4-酮-clonostachydiol及其对映体的第一次总合成已分13个步骤完成，总收率分别为8.4％和8.0％。4-酮-氯水苏糖醇1的绝对构型已被修改为（5 S，10 S，13 S）。

  DOI：

  10.1021/jo900370a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[(4R,5R)-5-methyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 水 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二氯氟甲烷 、 水 为溶剂， 反应 35.92h， 生成 (3E,6S,9E,11S,14S)-11-hydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxacyclotetradeca-3,9-diene-2,5,8-trione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 4-Ketoclonostachydiol

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339121

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of 4-Ketoclonostachydiol
  作者：Singanaboina Rajaram、Udugu Ramulu、Dasari Ramesh、Peddikotla Prabhakar、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1002/hlca.201200631

  日期：2013.11

  An efficient stereoselective total synthesis of the bioactive 14‐membered natural macrocyclic bislactone 4‐ketoclonostachydiol is described. The strategy involves a Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HKR), epoxide opening, MacMillan α‐hydroxylation, HornerWadsworthEmmons olefination, a Grignard reaction, and HoveydaGrubbs‐II‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) as key steps.

  描述了一种有效的立体选择性全合成生物活性的14元天然大环双内酯4-酮克隆龙胆酚。该策略涉及雅各布森的水解动力学拆分（HKR），环氧化物开环，麦克米兰α羟基化，霍纳沃兹沃思埃蒙斯烯化，一个格利雅反应，并加入Hoveyda 格鲁布斯- II -催化的闭环复分解（RCM）的关键脚步。
• Total Synthesis of 4-Ketoclonostachydiol
  作者：Jhillu Yadav、Vijaya Vardhan、Saibal Das

  DOI：10.1055/s-0033-1339121

  日期：——
• Asymmetric Total Synthesis and Revision of the Absolute Configuration of 4-Keto-Clonostachydiol
  作者：Junjie Han、Yingpeng Su、Tuo Jiang、Yanfen Xu、Xing Huo、Xuegong She、Xinfu Pan

  DOI：10.1021/jo900370a

  日期：2009.5.15

  The first total synthesis of the 14-membered natural macrocyclic bislactone 4-keto-clonostachydiol, along with its enantiomer, has been accomplished in 13 steps with overall yields of 8.4% and 8.0%, respectively. The absolute configuration of 4-keto-clonostachydiol 1 has been revised as (5S,10S,13S).

  14元天然大环双内酯4-酮-clonostachydiol及其对映体的第一次总合成已分13个步骤完成，总收率分别为8.4％和8.0％。4-酮-氯水苏糖醇1的绝对构型已被修改为（5 S，10 S，13 S）。