3-甲基苯甲酸丁酯 | 6640-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基苯甲酸丁酯
• 英文名称: butyl 3-methylbenzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 3-methyl-, butyl ester
• CAS: 6640-77-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: KECCQYFSODJESB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.3°C (estimate)
• 密度：
  1.0040
• 保留指数：
  1444

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷 、 3-甲基苯甲酸丁酯 在 sodium ethanolate 作用下， 285.0 ℃ 、2.5 MPa 条件下， 反应 0.01h， 生成 N-(3-N,N-dimethylamino)propyl-m-toluamide
  参考文献：
  名称：

  Continuous Method For Producing Amides Of Aromatic Carboxylic Acids

  摘要：

  该发明涉及一种连续方法，通过在至少一种具有式(I) R3—OOOR4的碳酸酯中，其中R3代表一个具有5至100个碳原子的可选择取代的芳香烃基，R4代表一个具有1至30个碳原子的碳氢基团，与至少一种具有式(II) HNR1R2的胺反应，其中R1和R2独立地代表氢或具有1至100个C原子的碳氢基团，在一个反应管中，在单模微波应用器的微波传播方向上的纵轴下，通过微波辐射形成羧酰胺。

  公开号：

  US20120095238A1
• 作为产物：
  描述：

  3-methylphenyloxoacetic acid 在 oxone 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-甲基苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient and practical approach to esters from acids/ 2-oxoacids/ 2-oxoaldehydes &/ 2-oxoesters

  摘要：

  An efficient, mild, cost effective and practical method is presented for generation of esters (RCO2R') from acids (RCO2H)/ 2-oxoacids (RCOCO2H)/ 2-oxoaldehydes (RCOCHO)/ 2-oxoesters (RCOCO2R '') and alcohols by using oxone as catalyst. In addition to deciphering the scope of our process, we propose a mechanism for esterification through a common intermediate IV. Reaction with 2-oxoacids and 2-oxoaldehydes proceed with initial CO-C cleavage followed by oxone mediated esterification with alcohols. In addition, reaction with 2-oxoesters proceeds through CO-CO bond cleavage and trans-esterification. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.10.067

文献信息

• General and Selective Palladium-Catalyzed Oxidative Esterification of Alcohols
  作者：Saravanan Gowrisankar、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201008035

  日期：2011.5.23

  Selectively esterified: Primary alcohols react with dioxygen as a benign oxidant in a palladium‐catalyzed oxidative esterification (see scheme). The corresponding aldehydes and esters are formed highly selectively depending on the catalyst system. The reactions take place in the presence of commercially available ligands without the need for additional organic hydrogen acceptors.

  选择性酯化：在钯催化的氧化酯化反应中，伯醇与作为良性氧化剂的双氧反应（请参阅方案）。取决于催化剂体系，高度选择性地形成相应的醛和酯。该反应在可商购的配体存在下进行，而无需另外的有机氢受体。
• Esterification of Tertiary Amides: Remarkable Additive Effects of Potassium Alkoxides for Generating Hetero Manganese–Potassium Dinuclear Active Species
  作者：Takahiro Hirai、Daiki Kato、Binh Khanh Mai、Shoichiro Katayama、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Fahmi Himo、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.202001447

  日期：2020.8.21

  catalyst system of mononuclear manganese precursor 3 combined with potassium alkoxide served as a superior catalyst compared with our previously reported manganese homodinuclear catalyst 2 a for esterification of not only tertiary aryl amides, but also tertiary aliphatic amides. On the basis of stoichiometric reactions of 3 and potassium alkoxide salt, kinetic studies, and density functional theory (DFT) calculations

  与我们之前报道的锰同双核催化剂2a相比，单核锰前体3与醇钾组合的催化剂体系不仅可以用于酯化叔芳基酰胺，还可以用于酯化叔脂肪族酰胺。在3和钾醇盐的化学计量反应、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算的基础上，我们阐明了一种合理的反应机制，其中原位生成的锰-钾异双核物种协同激活酰胺的羰基部分和醇的OH部分。我们还详细揭示了之前的锰同双核体系2 a的反应机理，我们发现锰钾异双核配合物催化酰胺酯化的活化自由能（Δ G ≠）低于锰同双核体系的活化自由能（Δ G ≠ ） ，与实验结果一致。我们进一步应用我们的催化剂系统对伯胺和仲胺的乙酰基部分进行脱保护。
• Dinuclear manganese alkoxide complexes as catalysts for C–N bond cleavage of simple tertiary <i>N</i>,<i>N</i>-dialkylamides to give esters
  作者：Haruki Nagae、Takahiro Hirai、Daiki Kato、Shusei Soma、Shin-ya Akebi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1039/c8sc05819a

  日期：——

  give corresponding esters using a catalyst system (2 mol% based on Mn atoms) of a tetranuclear manganese alkoxide, [Mn(acac)(OEt)(EtOH)]4 (1c), combined with four equivalents of 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline (L1: Me2N-Phen). Regarding the reaction mechanism, we isolated a dinuclear manganese complex, [Mn(acac)(OEt)(Phen)]2 (6c), which was revealed as the catalytically active species for

  由于氮孤对和羰基部分之间的共振，酰胺键是稳定的，因此涉及C-N键裂变的酰胺，特别是叔酰胺的化学转化被认为是最困难的有机反应之一，不可避免地需要苛刻的反应条件和强酸或强碱。我们报道了使用四核锰醇盐 [Mn(acac)(OEt)(EtOH) 的催化剂系统（基于 Mn 原子的 2 mol%）催化简单叔 N , N -二烷基酰胺的 C-N 键断裂，得到相应的酯)] 4 ( 1c )，与四当量的 4,7-双(二甲氨基)-1,10-菲咯啉 ( L1 : Me 2 N-Phen) 组合。关于反应机理，我们分离出一种双核锰配合物[Mn(acac)(OEt)(Phen)] 2 ( 6c )，它被认为是叔酰胺酯化反应的催化活性物质。
• Mechanistic insight into the synergistic Cu/Pd-catalyzed carbonylation of aryl iodides using alcohols and dioxygen as the carbonyl source
  作者：Junxuan Li、Jinlei Zhou、Yumei Wang、Yue Yu、Qiang Liu、Tilong Yang、Huoji Chen、Hua Cao

  DOI：10.1007/s11426-021-1122-6

  日期：2022.1

  Pd-catalyzed carbonylation, as an efficient synthetic approach for the installation of carbonyl groups in organic compounds, has been one of the most important research fields in the past decade. Although elegant reactions that allow highly selective carbonylations have been developed, straightforward routes with improved reaction activity and broader substrate scope remain long-term challenges for

  Pd 催化的羰基化作为一种​​有效的合成方法，用于在有机化合物中安装羰基，一直是过去十年中最重要的研究领域之一。尽管已经开发出允许高选择性羰基化的优雅反应，但具有改善的反应活性和更广泛的底物范围的简单路线仍然是新的实际应用的长期挑战。在这里，我们展示了一种新型协同 Cu/Pd 催化的羰基化反应，使用醇和双氧水作为羰基来源。广泛的芳基碘化物和醇类与该协议兼容。由于原料容易获得和反应的可扩展性，该反应简洁实用。此外，该反应以分子间方式提供内酯和内酰胺。
• Fe-Catalyzed Aerobic Oxidative C–CN Bond Cleavage of Arylacetonitriles Leading to Various Esters
  作者：Weiguang Kong、Bingnan Li、Xuezhao Xu、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01594

  日期：2016.9.16

  Fe-catalyzed aerobic oxidative esterifications of arylacetonitriles with alcohols, tri alkoxsilanes, silicate esters, or borate esters have been developed. The acyl groups which were in situ generated via chemoselective C(CO)-CN bond cleavage were directly used as electrophiles, leading to corresponding aryl esters in good to excellent yields under molecular oxygen when attacked by alcohols or alcohol

  已经开发出铁催化的芳基乙腈与醇，三烷氧基硅烷，硅酸酯或硼酸酯的需氧氧化酯化反应。通过化学选择性的C（CO）-CN键裂解原位产生的酰基直接用作亲电子试剂，当被醇或醇代用品攻击时，在分子氧下产生相应的芳基酯，收率良好至优异，从而得到相应的芳基酯。在该协议中，双氧既充当氧化剂又充当反应物。该反应具有非常宽的底物范围。廉价的原料以及对环境无害且廉价的铁催化剂和理想的氧化剂O 2具有这一转化特性，使其成为一种实用且可持续的提供酯的方法。