N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)pentane-2,4-diimine | 210832-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)pentane-2,4-diimine
• 英文别名: 2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pentane；2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pentane；β-diimine；{(DippNCMe)₂CH}H；{((2,6-diisopropylphenyl)NCMe)₂CH}H；acetylacetone bis(2,6-diisopropylphenylimine)；2-N,4-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]pentane-2,4-diimine
• CAS: 210832-39-6
• 化学式: C₂₉H₄₂N₂
• 分子量: 418.666
• InChiKey: WHUSYBBGYUKBKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)pentane-2,4-diimine 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 (CH(CMeNC6H3-2,6-(i)Pr2)2)Zn(η2-O2CN(i)Pr2)
  参考文献：
  名称：

  由二亚氨基配体CH（CMeNC（6）H（3）-2,6-（i）Pr（2））（2）负载的镁和锌的单体醇盐和酰胺的配位化学和反应性。一项比较研究。

  摘要：

  报道了一系列密切相关的镁和锌化合物的制备和表征：LMg（N（i）Pr（2））（THF），1; LZn（N（i）Pr（2）），2; LMg（O（t）Bu）（THF），3; LZn（O（t）Bu），4; LZn（OSiPh（3））（THF），6; 其中L = CH（CMeNC（6）H（3）-2,6-（i）Pr（2））（2）。他们的动态溶液行为已通过可变温度NMR研究进行了检查，并揭示THF可逆地在甲苯d（8）或CD（2）Cl（2）中解离，并且与游离THF的交换通过解离过程发生。化合物1-4和6均引发并随后维持丙交酯的开环聚合（ROP）。对于一系列相关的化合物LMX（THF）（n）（），其中n = 1或0，初始开环速率遵循以下顺序：M = Mg> Zn和X = O（t）Bu> N（i Pr（2）> NSi（2）Me（6）> OSiPh（3）。在25摄氏度的THF中，对于M = Mg和Zn，化合物

  DOI：

  10.1021/ic020148e
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 C₂₉H₄₁N₂Ni⁽¹⁸⁾O₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)pentane-2,4-diimine 、 2,4-di-tert-butyl-2-(3,3-dimethyl-2-(oxo-18O)butyl)furan-1-18O-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  可分离的Superoxo-Nickel（II）复合物的双加氧酶反应性

  摘要：

  尽管在过去的几十年中，诸如铁和铜之类的金属对O 2的活化一直是深入研究的问题，但这种用于镍体系的化学方法仍处于起步阶段。此外，关于所得“ Ni n -O 2 ”物质对外源底物的氧化能力的研究很少。在这项工作中，我们报告了一种可分离且热稳定的单核超氧镍化合物[Ni II（β-diketiminato）（O 2）]的反应性（1）用于不同类型的有机底物。此外，我们已经能够证明，由于β-二酮基甲酰基-芳基的异丙基和superoxo亚基之间的紧密接近，β-二酮基甲酰基的配体可以进行部分分子内氧化。化合物1个选自O-H和N-H基团和执行氢原子抽象最重要的是它显示出在-2,4,6-三氧化前所未有的双加氧酶样活性叔丁基苯酚。后一种反应很可能是通过推测的[Ni III -oxo]中间体进行的，从而提供了前所未有的苯酚氧化产物，该产物将来自单个O 2的两个氧原子结合在一起亚基。本文提供的结果提供了双氧镍物质惊

  DOI：

  10.1002/chem.201001138

文献信息

• Α β-Diketiminato−Nickel(II) Synthon for Nickel(I) Complexes
  作者：Guangcai Bai、Pingrong Wei、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om050544f

  日期：2005.11.1

  was characterized and is best described as a Ni(II) species in which electron transfer from Ni to toluene has occurred. This compound reacts with a variety of donors to give Ni(I) complexes. For example, compound 1 reacts with phosphines, nitriles, acetylenes, olefins, and ketones to give the paramagnetic complexes (Nacnac)Ni(PCy3) (2), (Nacnac)Ni(Ph2PCH2PPh2) (3), (Nacnac)Ni(NCPh) (4), (Nacnac)Ni(η2-PhCCPh)

  通过与K / Na合金在甲苯中反应，将化合物（Nacnac）Ni（μ-Br）2 Li（THF）2（Nacnac ＝（HC（CMeNC 6 H 3（i -Pr）2）2））还原。产物[（（Nacnac）Ni）的2（μ-η 3：η 3 -C 6 ħ 5 Me）的（1）的特征在于，并最好描述为一个的Ni（II）物质，其中选自Ni电子转移到甲苯具有该化合物与多种供体反应生成Ni（I）配合物，例如化合物1与膦，腈，乙炔，烯烃和酮反应生成顺磁性络合物（Nacnac）Ni（PCy 3）（2），（Nacnac）Ni（Ph 2 PCH 2 PPh 2）（3），（Nacnac）Ni（ NCPH）（4） ，（Nacnac）的Ni（η 2 -PhCCPh）（5），（Nacnac）的Ni（η 2 -Me 3 SiCCSiMe 3）（6），（Nacnac）的Ni（η 2 -H 2 CCPh 2） （7）和（Nacnac）Ni（OCPh
• Sulfonato-diketimine Copper(II) Complexes: Synthesis and Application as Catalysts in Chan–Evans–Lam Couplings
  作者：Valérie Hardouin Duparc、Frank Schaper

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00397

  日期：2017.8.28

  a diketimino-sulfonate ligand, LCu(NO3)(NCMe), were prepared and proved to be stable to water for several hours in solution. Prolonged standing in the presence of water or strong bases led to desulfonation of the ligand. LCu(NO3) was inactive in the polymerization of lactide (in the presence of benzyl alcohol), but showed high activity for the Chan–Evans–Lam coupling of a variety of amines and anilines

  制备了带有二酮亚氨基磺酸盐配体LCu（NO 3）（NCMe）的铜配合物，并证明在溶液中对水稳定数小时。在水或强碱存在下长时间放置会导致配体脱磺化。LCu（NO 3）在丙交酯的聚合反应中（在存在苯甲醇的情况下）没有活性，但是对各种胺和苯胺的Chan–Evans–Lam偶联显示出高活性。偶联不需要添加碱，配体或分子筛。机理研究表明，催化循环涉及作为所需氧化剂的双氧，硼酸与磺酸盐基团的预配位以及在与亲核试剂反应之前发生的重金属化作用。
• Synthetic, Structural, Mechanistic, and Computational Studies on Single-Site β-Diketiminate Tin(II) Initiators for the Polymerization of <i>r</i><i>ac</i>-Lactide
  作者：Andrew P. Dove、Vernon C. Gibson、Edward L. Marshall、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja061400a

  日期：2006.8.1

  showed that the lactate ligand forms a five-membered chelate ring with a weak donor bond from the carbonyl oxygen atom to the tin center. A B3LYP density functional computational study indicates that insertion of the first lactide monomer into the tin(II) alkoxide bond is facile, with the induction period arising from a slower insertion of the second (and possibly third and fourth) monomer units.

  由 β-二酮亚胺配体支持的锡 (II) 配合物家族已被研究作为 rac-丙交酯聚合的引发剂。动力学研究揭示了对 [丙交酯] 的一级依赖性，但具有显着的诱导期。M(n) 与转化率和 [M](o)/[I](o) 与转化率的线性图，以及窄的分子量分布（通常为 1.07-1.10）表明控制良好的“活性”聚合. 空间位阻较小的衍生物比其庞大的类似物促进更快的传播，与更容易接近的活性位点相一致。对于带有卤代 N-芳基取代基的配体，观察到聚合速率提高，这是 Sn(II) 中心更具路易斯酸性的结果。所有的引发剂都表现出对异同立构聚丙交酯的相似偏向，这归因于主要受 Sn 5s(2) 孤对电子的存在而不是 β-二酮亚胺配体的空间或电子特性影响的链端控制机制。锡 (II) 异丙基-(S)-乳酸络合物 ((Me)BDI(DIPP))SnOCH(Me)COO(i)Pr (14)，已通过处理((Me)BDI(DIPP))Sn(NMe(2))
• Three-Coordinate Copper(II) Alkynyl Complex in C–C Bond Formation: The Sesquicentennial of the Glaser Coupling
  作者：Abolghasem Bakhoda、Otome E. Okoromoba、Christine Greene、Mahdi Raghibi Boroujeni、Jeffery A. Bertke、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/jacs.0c07137

  日期：2020.10.28

  Copper(II) alkynyl species are proposed as key intermediates in numerous Cu-catalyzed C-C coupling reactions. Supported by a β-diketiminate ligand, the three coordinate copper(II) alkynyl [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3) forms upon reaction of the alkyne H-C≡CAr with the copper(II) tert-butoxide complex [CuII]-OtBu. In solution, this [CuII]-C≡CAr species cleanly transforms to the Glaser coupling product

  铜 (II) 炔基物质被提议作为众多 Cu 催化的 CC 偶联反应的关键中间体。在 β-二酮亚胺配体的支持下，炔烃 HC≡CAr 与叔丁醇铜 (II) 反应形成三配位铜 (II) 炔基 [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3)络合物[CuII]-OtBu。在溶液中，这种 [CuII]-C≡CAr 物种干净地转化为 Glaser 偶联产物 ArC≡CC≡CAr 和 [CuI]（溶剂）。将亲核试剂 R'C≡C-Li（R' = 芳基，甲硅烷基）和 Ph-Li 添加到 [CuII]-C≡CAr 中，得到相应的 Csp-Csp 和 Csp-Csp2 偶联产物 RC≡CC≡CAr 和 Ph- C≡CAr 伴随生成 [CuI]（溶剂）和 [CuI]-C≡CAr}-。在 DFT 计算的支持下，氧化还原歧化形成 [CuIII](C≡CAr)(R) 物种，可还原消除 RC≡CAr 产物。[CuII]-C≡CAr
• Oxidative Addition Reactions of Alkyl Halides with the Group 13 Carbene Analogue [In{N(Dipp)C(Me)}₂CH] (Dipp = 2,6-ⁱPr₂C₆H₃)
  作者：Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、Ruti Pongtavornpinyo

  DOI：10.1021/ic070183r

  日期：2007.4.30

  Reactions of the well-defined two-coordinate indium "carbene analogue" [InN(Dipp)-C(Me)}2CH] (Dipp=2,6-iPr2C6H3) have been studied. Reactions of MeI, iPrI, and tBuI with [InN(Dipp)C(Me)}2CH] formed by the in situ reaction of InI, [KN(SiMe3)2}], and the iminoenamine ligand precursor successfully yielded the oxidative addition products [InRIN(Dipp)C(Me)}2CH] (R=Me, iPr, tBu). The results of NMR investigations

  研究了定义明确的二坐标铟“卡宾类似物” [In N（Dipp）-C（Me）} 2CH]（Dipp = 2,6-iPr2C6H3）的反应。MeI，iPrI和tBuI与由InI，[K N（SiMe3）2}]和亚氨基烯胺配体前体的原位反应形成的[In N（Dipp）C（Me）} 2CH]反应氧化加成产物[InRI N（Dipp）C（Me）} 2CH]（R ＝ Me，iPr，tBu）。NMR研究的结果表明，在固态下通过单晶X射线衍射证实了C6D6溶液中一系列四配位铟（III）配合物的形成。使用烷基溴化物的类似反应未成功，并且导致了相应碘化物的分离，这显然是通过在初始InI复分解过程中形成的KI的溴化物氧化加成产物的复分解反应完成的。但是，分离的[In N（Dipp）C（Me）} 2CH]样品与iPrBr和tBuBr的反应很直接，并成功分离了类似的异丙基和叔丁基铟（III）络合物。这些还通过1