tricarbonyl(η6-m-methoxytoluene)chromium | 12109-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tricarbonyl(η6-m-methoxytoluene)chromium
• 英文别名: 3-methylanisole tricarbonyl chromium；(η⁶-3-methylanisole)Cr(CO)₃；[(η6-1-methyl-3-methoxybenzene)Cr(CO)3]；carbon monoxide;chromium;1-methoxy-3-methylbenzene
• CAS: 12109-01-2；52471-85-9；33636-43-0
• 化学式: C₁₁H₁₀CrO₄
• 分子量: 258.194
• InChiKey: STVHFRZFEODINN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl cyclohex-2-en-1-yl carbonate 、 tricarbonyl(η6-m-methoxytoluene)chromium 在 C₄₃H₃₉FeNP₂ 、 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 五甲基二乙烯三胺 、 水 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 甲苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.5h， 以72%的产率得到(-)-(2-cyclohexen-1-ylmethyl)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  甲苯衍生物作为亲核试剂的钯催化不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  前两种高度对映选择性的钯催化烯丙基烷基化与苄基亲核试剂，并用 Cr(CO) 3活化，已经开发出来。这些方法能够对映选择性合成 α-2-丙烯基苄基基序，这是天然产物和药物中的重要支架。各种环状和无环烯丙基碳酸酯是有效的亲电伙伴，使产品具有优异的对映选择性（高达 99% ee和 92% 产率）。该方法用于制备非甾体抗炎药类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201509917
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲醚 生成 tricarbonyl(η6-m-methoxytoluene)chromium
  参考文献：
  名称：

  BROCARD J.; PELINSKI L.; LEBIBI J., J. ORGANOMET. CHEM., 309,(1986) N 3, 299-305

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。
• Addition de carbanions α benchrotreniques sur divers aldehydes non enolisables; evolution des produits primaires d'addition par oxydation d'oppenauer-woodward, influence de la substitution
  作者：M.-C. Senechal-Tocquer、D. Senechal、J.-Y. Le Bihan、D. Gentric、B. Caro

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80307-8

  日期：1987.4

  Aromatic hydrocarbons complexed with a Cr(CO)3 unit react with benzaldehydes and furfural in THF and in the presence of t-BuOK at the benzylic position to give condensation products in good yields. Formation of ketones by “in situ Oppenauer-Woodward” oxidation is observed. Influence of ring substituents on this formation is discussed.

  与Cr（CO）3单元络合的芳族烃与苯甲醛和糠醛在THF中并在t-BuOK存在下在苄基位置反应生成缩合产物，收率很高。观察到通过“原位Oppenauer-Woodward”氧化形成的酮。讨论了环取代基对这种形成的影响。
• Tuning Reactivity and Site Selectivity of Simple Arenes in C–H Activation: Ortho-Arylation of Anisoles via Arene–Metal π-Complexation
  作者：Paolo Ricci、Katrina Krämer、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/ja510260j

  日期：2014.12.31

  Current approaches to achieve site selectivity in the C–H activation of arenes involve the use of directing groups or highly electron-poor arenes. In contrast, simple arenes, such as anisole, are characterized by poor reactivity and selectivity. We report that π-complexation to a Cr(CO)3 unit enhances the reactivity of anisoles providing an unprecedented ortho-selective arylation. This mild methodology

  目前在芳烃 C-H 活化中实现位点选择性的方法涉及使用导向基团或高度缺电子的芳烃。相比之下，简单的芳烃，例如苯甲醚，其特点是反应性和选择性差。我们报告说，与 Cr(CO)3 单元的 π 络合增强了苯甲醚的反应活性，从而提供了前所未有的邻位选择性芳基化。这种温和的方法可用于含有苯甲醚基序的生物活性化合物的后期功能化，从而可以通过很少的合成步骤构建新型有机支架。
• Synthesis of oximes from (arene)Cr(CO)₃complexes by nitrosation at the benzylic position
  作者：Denis Sénéchal、Marie-Claude Sénéchal-Tocquer、Daniel Gentric、Jean-Yves Le Bihan、Bertrand Caro、Michel Gruselle、Gérard Jaouen

  DOI：10.1039/c39870000632

  日期：——

  In basic media, aromatic hydrocarbons complexed by Cr(CO)3 units are readily nitrosated at the benzylic position by ButONO, giving rise to (Z)- and (E)-oximes in moderate to excellent yields.

  在碱性介质中，由铬（CO）络合的芳香族烃3个单位在由卜苄基位置可以容易地亚硝化吨ONO，产生（Ž） -和（Ë到优异的产率）中-oximes适中。
• Regiospecific and stereospecific functionalization of benzylic sites by tricarbonylchromium arene complexation
  作者：Gerard Jaouen、Siden Top、Alain Laconi、Daniel Couturier、Jacques Brocard

  DOI：10.1021/ja00319a049

  日期：1984.4