2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl(4-chlorophenyl)methanone | 91511-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl(4-chlorophenyl)methanone
• 英文别名: (S*)-(4-chlorophenyl)(2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl)methanone；(4-Chlorophenyl)-(2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl)methanone
• CAS: 91511-63-6
• 化学式: C₁₁H₉Cl₃O
• 分子量: 263.551
• InChiKey: PAJBTAAECXSBMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl(4-chlorophenyl)methanone 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4-dichloro-1-(4-chlorophenyl)-2-methyl-1-(pentadeuteriophenyl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled benzannulation of diaryl(gem-dichlorocyclopropyl)methanols for the synthesis of “unsymmetrically” substituted α-arylnaphthalenes

  摘要：

  Aryl(1)(aryl(2))(gem-dichlorocyclopropyl)methanols 1 underwent alternative benzannulation to give ''unsymmetrically'' substituted 1-(aryl(1))-4-chloronaphthalenes 2/A catalyzed by SnCl4 or TiCl4 and to give 1-(aryl(2))-4-chloronaphthalenes 2/B catalyzed by silyl triflates with good to excellent selectivities. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01713-9
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氯-1-甲基-环丙烷羰酰氯 、 4-氯苯基溴化镁 反应 4.0h， 生成 2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl(4-chlorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  宝石-二卤代环丙烷羰基氯化物与苯的顺序和区域选择性Friedel-Crafts反应，用于合成4-芳基-1-萘酚衍生物

  摘要：

  宝石-二卤代环丙烷羰基氯化物与苯的两种新颖的，顺序的和区域选择性的弗瑞德-克来福特反应以一锅法进行，E -3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羰基氯化物与取代的苯反应得到4-芳基-3-卤代-1-萘，而2,2-二氯环丙烷羰基氯在苯或对二甲苯中转化为4-芳基-1-萘，两种环合均涉及交替和高度区域选择性的环丙烷开环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01866-g

文献信息

• Regiocontrolled Benzannulation of Diaryl(<i>gem</i>-dichlorocyclopropyl)methanols for the Synthesis of Unsymmetrically Substituted α-Arylnaphthalenes:  Application to Total Synthesis of Natural Lignan Lactones
  作者：Yoshinori Nishii、Taichi Yoshida、Hirofumi Asano、Kazunori Wakasugi、Jun-ichi Morita、Yoshifumi Aso、Eri Yoshida、Jiro Motoyoshiya、Hiromu Aoyama、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/jo047751u

  日期：2005.4.1

  synthesis of highly substituted α-arylnaphthalene analogues has been developed utilizing Lewis acid-promoted regiocontrolled benzannulation of aryl(aryl‘)-2,2-dichlorocyclopropylmethanols (aryl ≠ aryl‘; abbreviated as AACMs). Both AACM diastereomers were easily prepared via highly stereoselective addition (>95/5) of ArLi to gem-dichlorocyclopropropyl aryl‘ ketones. The choice of Lewis acids determined

  利用路易斯酸促进的芳基（芳基）-2，2-二氯环丙基甲醇（芳基≠芳基；缩写为AACMs）的路易斯酸区域控制的苯环已开发出高取代的α-芳基萘类似物的有效合成方法。两种AACM非对映异构体都可以通过将ArLi高​​度立体选择性地加成（> 95/5）到宝石-dichlorocyclopropropyl aryl'ketones上来制备。路易斯酸的选择决定了本苯并环的环化区域选择性。TiCl 4和SnCl 4使用螯合途径，而甲硅烷基三氟甲磺酸盐使用非螯合途径以40-91％的产率提供不对称取代的区域异构α-芳基萘，具有中等至出色的区域选择性（TiCl 4或SnCl 4 ; > 99 / 1-3 / 1，TBDMSOTf；> 1 / 99-1 / 4）。因此，通过选择反应顺序的顺序或合适的催化剂，可将α-芳基或α-芳基'部分（辅助芳基）引入α-芳基萘。证明了本方法在不对称取代的天然木脂素内酯，justicidin
• Hetero-Type Benzannulation Leading to Substituted Benzothio-Phenes
  作者：Taro Kono、Ryosuke Sasaki、Hideki Goto、Masatoshi Kakuno、Yoo Tanabe

  DOI：10.3390/molecules26227008

  日期：——

  TiCl4 (or SnCl4)-promoted hetero-type benzannulation reactions using various (2,2-dichlorocyclopropyl)(thiophen-2-yl)methanols proceeded smoothly to produce uniquely substituted 4-chlorobenzothiophenes (five examples). The present approach involves the first distinctive thiophene formation from thiophene cores, in contrast to traditional methods of thiophene formation from benzene cores. The stereocongested

  使用各种（2,2-二氯环丙基）（噻吩-2-基）甲醇的TiCl 4（或 SnCl 4）促进的杂型苯环化反应顺利进行，以产生唯一取代的 4-氯苯并噻吩（五个例子）。本方法涉及从噻吩核形成第一个独特的噻吩，这与从苯核形成噻吩的传统方法形成对比。获得的 4-氯苯并噻吩中的立体拥挤（反应性较低）Cl 位置成功地作为三个交叉偶联反应的伙伴：（i）使用 Pd(OAc) 2 /SPhos/K 3 PO 4催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联（七个例子；63–91%），(ii) 使用 KOH/Pd(dba) 2的羟基化/tBu-XPhos 催化 (85%)，和 (iii) 使用 B 2 (pin) 2 /Pd(dba) 2 /XPhos/NaOAc 催化提供的 4-(pin)B-苯并噻吩 (58%) 的硼酸化。
• Sequential and regioselective Friedel–Crafts reactions of gem-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides with benzenes for the synthesis of 4-aryl-1-naphthol derivatives
  作者：Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/a605030a

  日期：——

  Novel, sequential and regioselective Friedel–Crafts type reactions of (E)-3-aryl-2,2-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides 1 and 2,2-dichlorocyclopropanecarbonyl chlorides 3 with benzenes produce various 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2 and 4-aryl-1-naphthols 4, respectively. One of the benzannulations involves the intramolecular cyclization of acid chlorides 1, followed by intermolecular coupling with substituted benzenes to give 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2. As a demonstration of this annulation, 4-aryl-3-bromo-1-naphthols 2i and 2k are successfully converted into new analogues of 1-aryl-3-hydroxymethyl-4-methoxy-2-naphthoic acid lactones 13, a class of lignan lactones. The other benzannulation involves three series of reactions using acid chlorides 3a–c: (1) the intermolecular Friedel–Crafts acylation of 3 with one benzene molecule giving the intermediary 2,2-dichlorocyclopropyl(phenyl)methanones 14a–c; (2) the intermolecular trapping of 14a–c with another benzene molecule accompanied by regioselective ring opening; and (3) the final intramolecular cyclization giving 4-phenyl-1-naphthols 4a–c. The use of p-xylene also gives the corresponding 4-(p-xylyl)-1-naphthol 4d. The reactions of alternatively prepared ketones 14 with benzenes gives a variety of ‘unsymmetrically’ substituted 4-aryl-1-naphthols 4c,e–k under identical conditions. However, the reaction using p-methoxyphenyl ketone analogues 14g does not produce 4-aryl-1-naphthols, but gives 5-aryl-2-(p-methoxyphenyl)-3-methylfurans 16. These annulations proceed straightforwardly (in a one-pot manner) and this variation is due to the highly regioselective cyclopropane ring-openings.

  新颖的、顺序的以及区域选择性的Friedel-Crafts类反应，通过苯与(E)-3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羧酰氯1和2,2-二氯环丙烷羧酰氯3发生反应，生成各种4-芳基-3-卤代-1-萘醇2和4-芳基-1-萘醇4。其中一类苯环增殖反应涉及酸氯1的分子内环化，随后与取代苯的分子间耦合，生成4-芳基-3-卤代-1-萘醇2。作为这一环增殖反应的示范，成功将4-芳基-3-溴-1-萘醇2i和2k转化为新的1-芳基-3-羟甲基-4-甲氧基-2-萘酸内酯类化合物13，这是一类木质素内酯。另一类苯环增殖反应涉及使用酸氯3a-c进行三系列反应：（1）与一个苯分子的分子间Friedel-Crafts酰基化反应，得到中间体2,2-二氯环丙基（苯基）甲酮14a-c；（2）与另一个苯分子的分子间捕捉14a-c，伴随区域选择性的开环；（3）最终的分子内环化反应生成4-苯基-1-萘醇4a-c。使用对二甲苯也能得到相应的4-(对二甲基基)-1-萘醇4d。交替制备的酮14与苯的反应在相同条件下生成多种“不对称”取代的4-芳基-1-萘醇4c,e-k。然而，使用对甲氧基苄基酮类化合物14g的反应并不产生4-芳基-1-萘醇，而是生成5-芳基-2-(对甲氧基苄基)-3-甲基呋喃16。这些环增殖反应在单锅条件下直接进行，这种变化是由于高度区域选择性的环丙烷开环反应造成的。