(Z)-3-(cyclopropylmethylene)isobenzofuran-1(3H)-one | 1283669-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: (Z)-3-(cyclopropylmethylene)isobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (3Z)-3-(cyclopropylmethylidene)-2-benzofuran-1-one
• CAS: 1283669-32-8
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂
• 分子量: 186.21
• InChiKey: BHZWUGCTCMKFOH-XFFZJAGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-cyclopropylethynyl)benzaldehyde 在 氧气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-cyclopropyl-1H-isochromen-1-one 、 (Z)-3-(cyclopropylmethylene)isobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  在有氧条件下NHC催化的2-炔基苯甲醛的氧化环化反应：O-杂环的合成

  摘要：

  已开发出具有NHC催化，带有未活化炔烃部分的邻炔基苯甲醛作为内部亲电子试剂的区域和立体选择性氧化环化反应，以提供邻苯二甲酸酯和异香豆素。单一的有机催化系统通过高效的双重活化，以原子经济的方式使两个连续的C-O键形成成为可能。在我们新开发的试剂系统下，空气中的分子氧可以用作氧原子的来源，用于将醛氧化为相应的苯甲酸。

  DOI：

  10.1021/ol200481u

文献信息

• Ag₂O nanoparticle-catalyzed substrate-controlled regioselectivities: direct access to 3-ylidenephthalides and isocoumarins
  作者：Sandeep Chaudhary、Bharti Rajesh K. Shyamlal、Lalit Yadav、Mohit K. Tiwari、Krishan Kumar

  DOI：10.1039/c8ra03926g

  日期：——

  nanoparticle-catalyzed, direct regioselective synthesis of 3-ylidenephthalides 11–16 and isocoumarins 17–20 via sonogashira type coupling followed by substrate-controlled 5-exo-dig or 6-endo-dig cyclization reaction, respectively. This one pot coupling involves reaction of substituted 2-halobenzoic acid with meta/para-substituted and ortho-substituted terminal alkynes, which proceeded in a regioselective manner resulting

  在这里，我们公开了第一个高效的、氧化银纳米颗粒催化的、直接区域选择性合成 3-亚基苯酞11-16和异香豆素17-20的例子， 通过sonogashira 型偶联，然后是底物控制的 5- exo - dig 或 6 - endo -dig 环化反应，分别。这种一锅偶联涉及取代的 2-卤代苯甲酸与间位/对位取代和邻位的反应-取代的末端炔烃，其以区域选择性方式进行，分别以优异的产率（高达 95%）和完全的 Z 选择性形成 3-亚基苯酞或异香豆素。该方案底物范围较广，条件温和，操作简单，对芳香族/脂环末端炔烃有利。竞争实验和克级合成进一步突出了该方法的重要性和多功能性。所提出的机理路径表明，区域选择性基本上受炔属苯环上存在的取代基的控制。
• Regioselective One-Pot Synthesis of Isocoumarins and Phthalides from 2-Iodobenzoic Acids and Alkynes by Temperature Control
  作者：Manian Rajesh Kumar、Francis Mariaraj Irudayanathan、Joong Ho Moon、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201300561

  日期：2013.11.11

  AbstractCopper‐catalyzed coupling reaction of 2‐iodobenzoic acids and alkynes such as terminal acetylenes, alkynyl carboxylic acids, and trimethylsilylacetylene selectively afforded isocoumarins and phthalides in the presence of cesium carbonate (Cs2CO3) and dimethyl sulfoxide (DMSO). Among the regioselective products, only the 6‐endo‐dig product, isocoumarin, was formed at 100 °C, and the 5‐exo‐dig product, phthalide, was formed as a major product at 25 °C. A variety of alkynes produced the corresponding isocoumarins and phthalides in good yields. A mechanism is suggested in which the formation of 2‐alkynylbenzoic acid as an intermediate via Sonogashira‐type coupling was ruled out in the reaction pathway.magnified image