1-(2-hydroxycyclohexyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 216670-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-hydroxycyclohexyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 2-(1,4,7,10-Tetraazacyclododec-1-yl)cyclohexanol；2-(1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 216670-30-3
• 化学式: C₁₄H₃₀N₄O
• 分子量: 270.418
• InChiKey: CKOAICAMEYFWNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) perchlorate hexahydrate 、 1-(2-hydroxycyclohexyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 aq. KOH 、 aq. HClO₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Structure and stability of complexes of macrocyclic ligands bearing 2-hydroxycyclohexyl groups. Structure of the copper(II) complex of 1-(2-hydroxycyclohexyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane and the strontium(II) complex of 7,16-bis(2-hydroxycyclohexyl)-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadec ane

  摘要：

  我们制备了 1-(2-羟基环己基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L 1）及其络合物 [CuL 1 ][ClO 4 ] 2 1、以及之前报道的配体 L 2（L 2 = D，L -7，16-双（2-羟基环己基）-1,4,10,13-四氧杂-7,16-二氮杂环十八烷）的络合物 [SrL 2 (H 2 O)][NO 3 ] 2 2。对 1 和 2 的 X 射线研究表明，1 为三菱形，空间群为 P，a = 8.632(1)，b = 14.677(2)，c = 17.797(4)埃，α = 86.80(2)，β = 78.71(2)，γ = 83.32(1)°，Z = 4，R = 0.0606，而 2 则为单斜，空间群为 Cc，a = 16.809(6)，b = 8.889(2)，c = 21.232(6)埃，β = 101.47(2)°，Z = 4，R = 0.0314。1 的结构显示 Cu-N 和 Cu-O 键的长度在正常范围内，结构显示配位配体存在一些立体拥挤，环己基上的氢与大环上相邻的氢之间存在短的 H - - - H 接触。这将 2-羟基环己基压向大环，并对金属离子产生压缩作用。在 Cc 空间群中出现 2 表明，该配合物可自发分化成只有配体的 (R,R) 或 (S,S) 非对映异构体的晶体。Sr II 具有九个共配位，一个水分子占据一个配位位点。一个广泛的氢键网络涉及来自 Sr II 上配位水和硝酸氧原子的氢，以及来自 2-hydroxycyclohexyl 基团的配位羟基和硝酸氧原子的氢，这似乎是自发分解的原因。供体原子之间的乙烯桥被环己烷二基桥取代的配体往往对较小的金属离子表现出更大的选择性。这是因为随着金属离子体积的增大和配体曲率的减小，配体外侧的立体挤压效应增强。2 的结构显示，环己基和大环上的氢原子之间有六个相当短的 H - - - H 距离（2.05-2.2 Å），比复合物 1 中的类似接触短得多，支持了这一观点。L 1 的质子化常数（log K）分别为 10.65、9.51 和 4.03，而形成常数（log K 1 ）分别为 13.85（Zn II ）、14.58（Cd II ）和 11.40（Pb II ），均在 0.1 mol dm -3 NaNO 3 溶液中，温度为 25 °C。讨论了 2- 羟基环己烯桥对配合物稳定性的影响。

  DOI：

  10.1039/a606967c

文献信息

• [DE] HERSTELLUNG VON MONO- UND 1,7-BIS-N-HYDROXYALKYL-CYCLEN UND LITHIUM-SALZ-KOMPLEXEN<br/>[EN] PRODUCTION OF MONO AND 1,7-BIS-N-HYDROXYALKYL-CYCLENE AND LITHIUM SALT COMPLEXES<br/>[FR] PREPARATION DE COMPLEXES DE MONO- ET 1,7-BIS N-HYDROXYALKYL-CYCLENE ET DE SEL DE LITHIUM
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1998055467A1

  公开（公告）日：1998-12-10

  (DE) Die Erfindung betrifft Verfahren zur Mono- und 1,7-Bis-N-$g(b)-Hydroxyalkylierung von Cyclen, die entsprechenden Mono- und 1,7-Bis-N-$g(b)-Hydroxyalkyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecan-Li-Salz-Komplexe als Zwischenprodukte im Verfahren und die Verwendung von N-(6-Hydroxy-2,2-dimethyl-1,3-dioxepan-5-yl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan-LiCl-Komplex zur Herstellung von Gadobutrol [Gd-Komplexes von N-(1-Hydroxy-methyl-2,3-dihydroxypropyl)-1,4,7-triscarboxymethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecan].(EN) The invention relates to methods for mono and 1,7-bis-N-$g(b)-hydroxyalkylation of cyclene, to corresponding mono and 1,7-bis-N-$g(b)-hydroxyalkyl-1,4, 7,10-tetraazacyclododecane-Li salt complexes as intermediate products in said method and to the use of N-(6-hydroxy-2,2- dimethyl-1,3-dioxepane-5-yl) -1,4,7,10-tetraazacyclododecane-LiCl complex in the production of gadobutrol [Gd complexes of N-(1-hydroxy-methyl-2,3- dihydroxypropyl)-1,4,7-tricaboxymethyl-1, 4,7,10-tetraazacyclododecane].(FR) L'invention concerne des procédés pour la mono- et 1,7-bis-N-$g(b)-hydroxyalkylation de cyclène, les complexes correspondants de mono- et 1,7-bis-N-$g(b)-hydroxyalkyl-1,4, 7,10-tétraazacyclododécane-sel de Li comme produits intermédiaires du procédé, et l'utilisation du complexe de N-(6-hydroxy-2,2- diméthyl-1,3-dioxépan-5-yl) -1,4,7,10-tétraazacyclododécane-LiCl pour la préparation de gadobutrol [complexe Gd de N-(1-hydroxy-méthyl-2,3- dihydroxypropyl)-1,4,7-triscarboxyméthyl-1, 4,7,10-tétraazacyclododécane].

  本发明涉及一种用于Cyclen的单烷基和1,7-双N-$g(b)-羟基烷基化的方法，所述方法中的相应单烷基和1,7-双N-$g(b)-羟基烷基-1,4,7,10-四氮环十二烷-Li盐络合物作为中间体，以及N-(6-羟基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-5-基)-1,4,7,10-四氮环十二烷-LiCl络合物在制备Gadobutrol [N-(1-羟甲基-2,3-二羟基丙基)-1,4,7-三羧甲基-1,4,7,10-四氮环十二烷的Gd络合物]中的应用。
• HERSTELLUNG VON MONO- UND 1,7-BIS-N-HYDROXYALKYL-CYCLEN UND LITHIUM-SALZ-KOMPLEXEN
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：EP0986548A1

  公开（公告）日：2000-03-22
• US5994536A
  申请人：——

  公开号：US5994536A

  公开（公告）日：1999-11-30