endo-tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylate anhydride | 51447-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: endo-tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylate anhydride
• 英文别名: tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylic anhydride；tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylic acid anhydride；Tricyclo<4.2.2.0^2,5>deka-3,9-dien-7,8-dicarbonsaeure-anhydrid；Tricyclo<4.2.2.0^1,4>decadien-(2,6)-dicarbonsaeure-(9,10)-anhydrid；(1rC⁹,2tH,5tH,6cC¹⁰)-tricyclo[4.2.2.0^2,5]deca-3,9-diene-7c,8c-dicarboxylic acid anhydride；(3at,4at,6at,7at)-3a,4,4a,6a,7,7a-hexahydro-4r,7c-etheno-cyclobuta[4,5]benzo[1,2-c]furan-1,3-dione；(1rC⁹,2tH,5tH)-tricyclo[4.2.2.0^2,5]deca-3,9-diene-7c,8c-dicarboxylic acid-anhydride；(1rC⁹,2tH,5tH)-Tricyclo[4.2.2.0^2,5]deca-3,9-dien-7c,8c-dicarbonsaeure-anhydrid；(1R,2R,6S,7S,8S,11R)-4-oxatetracyclo[5.4.2.02,6.08,11]trideca-9,12-diene-3,5-dione
• CAS: 51447-09-7
• 化学式: C₁₂H₁₀O₃
• 分子量: 202.21
• InChiKey: DGKRLDCSKQHWRK-VNQPEFDQSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.401±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylate anhydride 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (2arH.6acH)-2a.3.4.5.6.6a-hexahydro-3t.6t-etheno-cyclobutabenzene-dicarboxylic acid-(4t.5t)
  参考文献：
  名称：

  内消旋二元酸的不对称氢化

  摘要：

  将平台化学品有效转化为关键中间体对于制药行业来说变得越来越重要。用分子氢催化还原丰富的羧酸的发展具有实用和理论价值。我们在此报告了采用去对称化策略的二羧酸的均相氢化。使用铑/双膦催化剂，选择性还原内消旋二酸的一个羧基，生成具有令人满意的对映选择性的手性内酯。该方法提供了一种直接的方法来生产用于制造生物素、特拉匹韦和其他抗病毒药物的手性内酯中间体。进行了实验和计算研究，揭示了催化循环中一种新颖的邻基协调机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02538
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 、 1,3,5,7-cyclooctatetraene 以 氯苯 为溶剂， 以46 %的产率得到endo-tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-3,9-diene-7,8-dicarboxylate anhydride
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢呋喃活性交替开环复分解共聚提供完全可降解聚合物

  摘要：

  我们报道了具有增强交替比和可降解性的 DHF 共聚物。通过仔细调整共聚单体和 Ru 引发剂的 ROMP 反应活性，我们实现了出色的 A、B 交替（高达 98%），同时保留了活性聚合的优势。我们的共聚物具有出色的降解性，这一点还通过单聚降解产物的显着 NMR 收率（高达 80%）和回收率（66% 收率）得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202309632

文献信息

• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• Reactions of cyclo-octatetraene and its derivatives—IX
  作者：Iqbal A. Akhtar、Richard J. Atkins、Gordon I. Fray、Graham R. Geen、Trevor J. King

  DOI：10.1016/0040-4020(80)88029-x

  日期：1980.1

  Tetracyclol[8.2.2.02,9.03,8]tetradeca-4,6,11-trienes 5 are produced from tricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,7-dienes 1 by reaction with cyclopentadienones 2 (or equiv) followed by thermal decarbonylation. With tetraphenylcyclopentadienone, however, the product 5e rearranges under the conditions required for its formation to give the dihydrosemibullvalene 11. The rearrangement evidently proceeds via the cyclo-octa-1

  四环[8.2.2.0 2,9 .0 3,8 ]十四烷-4,6,11-三烯5是由三环[4.2.2.0 2,5 ] deca-3,7-二烯1与环戊二烯酮2（或当量），然后进行热脱羰。然而，对于四苯基环戊二烯酮，产物5e在其形成所需的条件下重排以得到二氢半牛缬烯11。显然，重排通过环辛-1,3,5-三烯14，开环5e→14进行苯基共轭效应促进了这一作用，这在涉及环戊二烯酮与三环[4.2.1.0 2,5 ] nona-3,7-diene 16的另一系列实验中未发现。因此，四苯环己基-1,3-二烯18c在回流的二甲苯中经历开环反应，得到环庚-1,3,5-三烯烃21a，而二甲基二苯基类似物18b在这些条件下抵抗化合价。
• Synthesis of propellanes containing a bicyclo[2.2.2]octene unit<i>via</i>the Diels–Alder reaction and ring-closing metathesis as key steps
  作者：Sambasivarao Kotha、Sunil Pulletikurti

  DOI：10.1039/c8ra02687d

  日期：——

  The synthesis of propellanes containing bicyclo[2.2.2]octene via olefin metathesis approach is less explored. Herein, we describe a simple and convenient method to synthesize propellane derivatives containing a bicyclo[2.2.2]octene unit which are structurally similar to 11β-HSD1 inhibitors by sequential usage of the Diels–Alder reaction, C-allylation and ring-closing metathesis (RCM) as the key steps

  通过烯烃复分解方法合成含有双环[2.2.2]辛烯的螺旋桨的探索较少。在此，我们描述了一种简单方便的方法，通过依次使用 Diels-Alder 反应、C-烯丙基化和闭环复分解，合成含有双环 [2.2.2] 辛烯单元的螺旋烷衍生物，其结构类似于 11β-HSD1 抑制剂。 (RCM) 作为关键步骤。此外，我们将这种方法扩展到内-三环[4.2.2.0 2,5 ]癸烯衍生物，它是聚合物合成的有用单体，我们还使用相同的策略合成了基于篮子和蒽的螺旋桨。
• Living Polymerization Caught in the Act: Direct Observation of an Arrested Intermediate in Metathesis Polymerization
  作者：Jung-Ah Song、Bohyun Park、Soohyung Kim、Cheol Kang、Dongwhan Lee、Mu-Hyun Baik、Robert H. Grubbs、Tae-Lim Choi

  DOI：10.1021/jacs.9b04019

  日期：2019.6.26

  living olefin metathesis polymerizations require the stabilization of the catalyst by coordination of external ligands containing Lewis basic heteroatoms, e.g., phosphines and pyridines. However, in some cases, chemists postulated that the propagating metal carbene could also be stabilized by olefin chelation. Here, we disclose that stable 16-electron olefin-chelated Ru carbenes play a key role in previously

  了解增殖物种的稳定性和反应性对于活性聚合至关重要。因此，大多数活性烯烃复分解聚合需要通过包含路易斯碱性杂原子的外部配体（例如膦和吡啶）的配位来稳定催化剂。然而，在某些情况下，化学家推测，增长的金属卡宾也可以通过烯烃螯合来稳定。在这里，我们公开了稳定的 16 电子烯烃螯合 Ru 卡宾在先前报道的内三环 [4.2.2.02,5]deca-3,9-二烯的活性/控制开环复分解聚合和环聚合中起关键作用。使用 Grubbs 催化剂的 1,8-壬二炔。我们在聚合过程中成功地分离了这些传播物质，并使用 X 射线晶体学和 NMR 分析证实了它们的烯烃螯合结构。DFT 计算和范特霍夫图从烯烃螯合的 Ru 卡宾和 3-氯吡啶 (Py) 配位的卡宾之间的平衡显示，在室温下，熵有利的烯烃螯合压倒了焓更稳定的 Py 配位的 Ru 卡宾。因此，烯烃螯合稳定了增长物种并减慢了相对于引发的增长，从而降低了多分散性。这一发现提供了对使用
• Application of electron spin resonance spectroscopy to problems of structure and conformation. XXIV. Aliphatic semidiones. XIX. Polycyclic derivatives of cyclobutanesemidione
  作者：Glen A. Russell、Philip R. Whittle、Robert G. Keske、George Holland、Carol Aubuchon

  DOI：10.1021/ja00760a044

  日期：1972.3