dimethyl 2-((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 127382-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 127382-36-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: UDVYADMWXYXHOH-ZIRGRKGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 [Rh(dppb)Cl]2 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(3aR,6S)-6-Methyl-1,3,3a,6-tetrahydro-indene-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于分子内[4 + 2]和[5 + 2]环加成反应的高效Rh催化剂体系

  摘要：

  已经开发了一种新的Rh催化剂体系用于[4 + 2]和[5 + 2]环加成反应。该新系统在室温下显示出高反应活性，Rh中心带有可调节的膦配体。在室温下，[4 + 2]环加成反应获得了多达1000次的转换。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01432-5
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 dimethyl 2-((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化二烯的硼化环化制备烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  各种二烯与Pd双（三氟乙酸酯）催化的双（频哪醇）二硼烷反应，通过同时形成一个CC和一个CB键，可得到含有五个或六个成员碳环或杂环的烯丙基硼酸酯。所得的烯丙基硼酸酯可用于多种后续转化。

  DOI：

  10.1039/c3cc45879b

文献信息

• Cobalt-catalyzed versus uncatalyzed intramolecular Diels-Alder cycloadditions
  作者：Bohdan Biletskyi、Alphonse Tenaglia、Hervé Clavier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.11.052

  日期：2018.1

  of dienynes was investigated using cobalt-based catalysts. Substrates without substitution on alkyne moiety were found to react under thermal activation. The use of a cobalt salt as catalyst made reactions cleaner by limiting the formation of byproducts. Cycloadditions with dienynes possessing a substituent on the alkyne pattern occurred only in presence of a cobalt catalyst which displayed a moderate

  使用钴基催化剂研究了二烯的分子内[4 + 2]环加成反应。发现在炔烃部分上没有取代的底物在热活化下反应。钴盐作为催化剂的使用通过限制副产物的形成使反应更清洁。仅在钴催化剂的存在下才发生炔烃图案上具有取代基的二烯的环加成，所述钴催化剂根据底物图案显示出中等至良好的活性。
• Expedient Synthesis of Fused Azepine Derivatives Using a Sequential Rhodium(II)-Catalyzed Cyclopropanation/1-Aza-Cope Rearrangement of Dienyltriazoles
  作者：Erica E. Schultz、Vincent N. G. Lindsay、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201405356

  日期：2014.9.8

  reported. The process involves an intramolecular cyclopropanation of an α‐imino rhodium(II) carbenoid, leading to a transient 1‐imino‐2‐vinylcyclopropane intermediate which rapidly undergoes a 1‐aza‐Cope rearrangement to generate fused dihydroazepine derivatives in moderate to excellent yields. The reaction proceeds with similar efficiency on gram scale. The use of catalyst‐free conditions leads to the formation

  报道了一种从带有系链二烯的 1-磺酰基-1,2,3-三唑形成稠合二氢氮杂卓衍生物的一般方法。该过程涉及 α-亚氨基铑 (II) 类卡宾的分子内环丙烷化，产生短暂的 1-亚氨基-2-乙烯基环丙烷中间体，该中间体迅速发生 1-氮杂-Cope 重排，以中等至优异的产率生成稠合二氢氮杂卓衍生物。该反应在克规模上以类似的效率进行。使用无催化剂条件导致形成新的 [4.4.0] 双环杂环。
• The catalysis of intramolecular [4+2] cycloaddition reaction by palladium complexes
  作者：Kamal Kumar、Ravinder S Jolly

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00353-0

  日期：1998.5

  Palladium (II) acetate and triphenylphosphine in the ratio of 1:2 catalyze intramolecular [4+2] cycloaddition reaction.

  比例为1：2的乙酸钯（II）和三苯膦催化分子内[4 + 2]环加成反应。
• Highly Efficient Intra- and Intermolecular [4 + 2] Cycloaddition Reaction Catalyzed by Rhodium Complex
  作者：Se-Jung Paik、Seung Uk Son、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol990169l

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]A cationic Rh(I) complex, [(eta(6)-C10H8)Rh(cod)]BF4, has been found to be a quite useful catalytic system for both the intermolecular [4 + 2] cycloaddition reaction of 1,3-dienes with nonactivated acetylenes and the intramolecular [4 + 2] cycloaddition of dienyne under very mild reaction conditions (CH2Cl2, 15 degrees C, 15 min).
• Novel cyclization reactions on transition metal templates. The catalysis of intramolecular [4+2] cycloadditions by low-valent rhodium complexes
  作者：Ravinder S. Jolly、Gregory Luedtke、Derek Sheehan、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/ja00168a055

  日期：1990.6