(3aR,7aS,4'R)-6-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-7-methyl-3-oxo-1,4,5,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carboxylic acid methyl ester | 645393-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,7aS,4'R)-6-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-7-methyl-3-oxo-1,4,5,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 645393-96-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: AMLVAKBWDHOADI-MQIPJXDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS,4'R)-6-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-7-methyl-3-oxo-1,4,5,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carboxylic acid methyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到(3aR,7aS,4'R)-6-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-3-hydroxy-7-methyl-1,4,5,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2,3-O-isopropylidene-N-methoxy-N-methylpropanamide 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 (3aR,7aS,4'R)-6-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-7-methyl-3-oxo-1,4,5,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o

文献信息

• Studies on the Synthesis of Gymnodimine. Construction of the Spiroimine Portion via Diels−Alder Cycloaddition
  作者：James D. White、Guoqiang Wang、Laura Quaranta

  DOI：10.1021/ol035939e

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]An azaspiro[5.5]undecadiene corresponding to a subunit of the shellfish toxin gymnodimine was synthesized by Diels-Alder cycloaddition. One member of the pair of stereoisomeric adducts was transformed to a spiroimine, which will serve as the core around which the macrocyclic portion of the toxin will be assembled.