(15-((1R,2R,5S,7R)-2-(benzyloxy)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1112844-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (15-((1R,2R,5S,7R)-2-(benzyloxy)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 1112844-78-6
• 化学式: C₄₆H₇₆O₅Si
• 分子量: 737.192
• InChiKey: WBHQOLBASJEFAA-UGQYAGNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.11
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  28.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15-((1R,2R,5S,7R)-2-(benzyloxy)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-tert-butyl 4-((15-((1R,2R,5S,7R)-2-hydroxy-7-(5-hydroxypentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)methyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金属介导的炔二醇环异构化：双烯丙基神经油脂B的第一代和第二代正式全合成

  摘要：

  通过使用区域选择性金属介导的6-内切-乙炔基-环异构化反应，开发了双美金刚烷脂B的正式全合成。已经开发了两种合成关键伯克中间体的途径。我们最初的方法涉及先引入C 17-炔醇，然后进行Pd介导的环异构化，然后再与丝氨醇单元偶联，然后通过选择性氧化1°-OH引入α，β-不饱和酯单元，然后引入两个-碳维蒂希（Wittig）认证。另外，第二代策略的特征是将丝氨醇与C 17偶联-炔醇，然后将炔烃加到环氧化物中，然后进行乙交酯保护的炔二醇单元的Au介导的环异构化。这种方法避免了数个后期保护-解除保护事件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.045
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,5S,7R)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-5-(15-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentadecyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-ol 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到(15-((1R,2R,5S,7R)-2-(benzyloxy)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  金属介导的炔二醇环异构化：双烯丙基神经油脂B的第一代和第二代正式全合成

  摘要：

  通过使用区域选择性金属介导的6-内切-乙炔基-环异构化反应，开发了双美金刚烷脂B的正式全合成。已经开发了两种合成关键伯克中间体的途径。我们最初的方法涉及先引入C 17-炔醇，然后进行Pd介导的环异构化，然后再与丝氨醇单元偶联，然后通过选择性氧化1°-OH引入α，β-不饱和酯单元，然后引入两个-碳维蒂希（Wittig）认证。另外，第二代策略的特征是将丝氨醇与C 17偶联-炔醇，然后将炔烃加到环氧化物中，然后进行乙交酯保护的炔二醇单元的Au介导的环异构化。这种方法避免了数个后期保护-解除保护事件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.045

文献信息

• A formal synthesis of (+)-didemniserinolipid B employing a Pd-mediated 6-endo selective alkynediol cycloisomerization
  作者：C.V. Ramana、Boddeti Induvadana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.137

  日期：2009.1

  Herein, we describe a concise assembly of central 6,8-dioxabicyclo[3,2,1]octane core of didemniserino-lipid by employing a Pd-mediated alkynediol cycloisomerization and a formal total synthesis of didemniserinolipid (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.